第12章水解.pptVIP

（一）碱熔反应的影响因素 （1）取代基的影响 吸电基对磺酸基的碱熔起活化作用，供电基起钝化 作用。 ②α位－SO3H比β位活泼，易发生碱熔反应。 2.无机盐的影响（熔融碱：含量10%） 4.碱的浓度和用量 （1）高温碱熔 ＞90%熔融碱：常压反应，2.5mol/mol磺酸 （2）中温碱熔 ①70～80%浓碱：常压反应 ②易水解的物质：用20～30%稀碱，6～8mol/mol 磺酸 （二）生产实例（碱溶液的中温碱熔法） 1.γ酸 * 脂链上卤基的水解 芳环上卤基的水解 芳磺酸及其盐类的水解 芳环上氨基的水解 第 12 章 水解 12.1 脂链上卤基的水解 脂链上的卤基比较活泼，它与氢氧化钠溶液在较温和的条件下相作用即可生成相应的醇。 脂链上各种卤素在水解时的活泼性次序是： 有机化合物与水发生的复分解反应叫做水解反应。 一、丙烯的氯化水解制环氧丙烷 二、丙烯的氯化水解制l,2,3-丙三醇(甘油) (1) 丙烯的高温取代氯化制烯丙基氯 (2) 烯丙基氯与次氯酸的加成氯化制二氯丙醇 (3)二氯丙醇的环合制环氧氯丙烷 (4) 环氧氯丙烷的水解制甘油 三、苯氯甲烷衍生物的水解 1. 苯一氯甲烷(一氯苄)的水解制苯甲醇 80-90℃ 70-72% 2. 苯二氯甲烷(二氯苄)的水解制苯甲醛 酸性水解： 催化剂：浓硫酸，氧化锌-磷酸锌 碱性水解： 12.2 芳环上卤基的水解 一、氯苯的水解制苯酚 水解的方法有两种： 1. 碱性高压水解法 2. 常压气固相接触催化水解法 (10%-15%) 二、硝基氯代苯的水解 催化剂：Ca3(PO4)2/SiO2 10%-15% 10% 三、蒽醌环上卤基的水解 12.3芳磺酸及其盐类的水解 分散红3B的中间体 一、芳磺酸的酸性水解 芳磺酸在稀硫酸介质中发生磺基被氢原子置换的水解反应。 二、芳磺酸盐的碱性水解(碱熔) 芳磺酸盐在高温下与熔融苛性碱作用，使磺基被羟基所置换的水解反应叫做碱熔。 1.磺酸盐的结构 （2）-SO3H的位置 ①多个-SO3H在不同环上，可控制反应条件进行部分碱熔。 3.反应温度、时间 （1）不活泼的-SO3H：熔融碱，常压碱熔，300 ～400℃； （2）活泼的-SO3H：苛性钠水溶液中（70%-80%），常压碱熔，180～270℃； （3）更活泼的萘系多磺酸：稀苛性钠水溶液中（20%-30%）进行加压碱熔，180～230℃ ； （4）高温碱熔反应时间短，低温碱熔反应时间长。