重庆大学-冶金原理-第2章ppt.ppt

2.2 对流扩散及传质系数 2.2.1 对流扩散 扩散分子的运动和流体的对流运动同时发生，使物质从一个地区迁移到另一个地区的共同作用。 速度边界层： 浓度(扩散)边界层: 有效边界层： ●边界层理论 ●用边界层理论求传质系数 扩散速率的微分式 : 扩散速率的积分式 : ●用表面更新理论求传质系数 表面更新理论(又称为溶质浸透模型)要点： a 流体由许多体积元组成。 b 体积元受流体对流作用,从体积内部向界面迁移, 在相界面上停留时,与之发生非稳态的扩散，经 短时间后离开相界面，迁入流体内部,让位于另 一个体积元。 c 扩散层厚度远小于体积元厚度，组分向体积元内 的传质作为一维半无限扩散过程。 用表面更新理论求传质系数： 吸附化学反应的速率 气体在相界面上的吸附分为两种： ●化学吸附：有化学键形成，吸附活化能在80KJ以上。 ●物理吸附：仅有范德华力作用，吸附活化能20KJ在以下。 3.1 朗格谬尔吸附等温式 3 3.2 讨论 3.3 冶金中的应用 吸附 化学反应 （最慢） 脱附 H2还原FeO 钢液中氮的溶解 吸附成为速率的限制环节 （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） （最慢） 在一定温度下，氮在铁液中的溶解速率与氮的分压及界面上未被占据的活性点数成正比。 反应过程动力学方程的建立 4 反应过程动力学方程的建立 4 4.1 反应过程动力学方程建立的原则 热力学根据反应中的平衡态，建立温度、压力及浓度之间的数学关系式； 动力学根据反应过程中出现的稳定态或准稳定态，导出动力学方程。 4.1.1 稳定态原理 在与环境交换能量及物质的敞开体系内，组分的质量在某时间的变化是由于内部的化学反应及参加反应的物质经过体系—环境界面转移促成的。当维持引入的物质的量与其消耗的量达到相等时，就可建立过程的稳定状态，而使过程在稳定态中进行。 过程处于稳定态时各环节速率相等， 反应速率不随时间而变化。 4.1.2 由稳定态建立动力学方程 中间物质B的浓度恒定 利用稳定态原理建立反应的动力学方程时， 可以消去各环节速率式中出现的界面浓度项。 【例题】　对于反应： 界面反应速率： 扩散速率： 在稳定状态下： 4.2.1 组成环节及速率方程的导出 ●物质在Ⅰ相扩散到边界 ●物质在边界层发生化学反应 ●生成物离开反应界面扩散到Ⅱ相 4.2 液-液相反应的动力学模型－双膜理论 4.2.2 反应过程的速率范围 ●过程处于动力学范围， 　化学反应是速率的限制环节，一般在低温下。 ●过程处于扩散范围， 　扩散是反应的限制环节，一般高温下。 ●一般情况下，过程处于过渡范围。 界面浓度等于相内浓度 界面浓度等于平衡浓度 4.2.3 反应速率的影响因素 ●温度 ●流体的物理性质 4.3 气—固相反应的动力学模型 气—固相反应类型: ●固体(Ⅰ)=固体(Ⅱ)+气体 碳酸盐、硫化物、氧化物的分解 ●固体(Ⅰ)+气体(Ⅰ)=固体(Ⅱ)+气体(Ⅱ) 氧化物间接还原 4.3.1 未反应核模型(收缩核模型) ●气—固相反应的动力学曲线－反应速度随时间的变化曲线 ●气—固相反应的动力学曲线的特点 诱导期： 反应在表面的活化中心进行,活化中心面积(反应面积)很小 。 自动催化期(反应界面形成即扩大期): 随着反应的进行,反应面积不断增加,反应速度也不断增加。 前沿汇合期(反应界面缩小期): 每个活化中心反应界面相交,称为反应面的前沿汇合。此时反应速率最大,之后,由于反应面积减小,反应速率降低。 4.3.2 区域化学反应(又称局部化学反应) ●定义：沿固体内部相界面附近区域发展的反应。 ●组成环节: (1)气体在气相内的扩散，主要是通过边界层的扩散 —外扩散； (2)气体在固相内的扩散（已还原层的扩散） — 内扩散； (3)界面化学反应； (4)气体产物在固体内向外扩散； (5)气体产物在气相内向外扩散。 4.3.3 速率微分式 界面化学反应速率： 产物层内扩散速率： （Ⅰ） （Ⅱ） （Ⅲ） 限制环节是内扩散 限制环节是界面反应 4.3.3 速率积分式 固相反应物摩尔速率式： 限制环节是界面反应 限制环节是内扩散 以反应度R或穿透度f表示速率式 反应度（转化率） ：矿球已反应了的百分数，R表示 。 穿透度：矿球半径改变的分数 二者关系： 限制环节是界面反应 限制环节是内扩散 4.4 反应过程速率的影响因素 ●温度 低温下，界面反应是限制环节， 在高温下，扩散是限制环节。 ●固相物的孔隙度 ▲固体反应物是致密的，采用未反应核模型计算 。 ▲固体反应物的孔隙度高，孔隙又是开口的，构成了