钢铁的发黑处理及常见问题分析.ppt

钢铁的发黑处理 一、概述 钢铁制件在自然条件下，由于与空气中的氧相接处，其表面会形成一层10-20A的氧化物薄膜。自然成膜时，依据金属本身的物理性能，表面状态及氧化条件的不同，所形成的氧化膜有的较薄，有的致密完整，有的却很疏松而不完整。多数情况下所形成的自然氧化膜不能有效地防止金属继续被腐蚀。 钢铁的氧化处理方法很多，有碱性化学氧化法、无碱氧化法、高温气体氧化法和电化学氧化法等。目前，工业上广泛采用的是碱性化学氧化法。（还有酸性氧化法） 氧化膜的特点：色泽美观、无氢脆、有弹性、膜层薄（0.5-1.5um），对零件的尺寸和精度无显著影响，对消除热处理后生成的应力也有一定的作用。 发黑处理属于表面氧化处理方法的一种，将金属零件放在很浓的碱和氧化剂的溶液中，在一定的温度下加热、氧化，使金属表面生成一层均匀致密而且与基本金属牢固结合的四氧化三铁薄膜的工艺过程叫做发黑。由于操作中各种因素的影响，这层薄膜的颜色有蓝黑色、黑色、红棕色、棕褐色等。 发黑处理的目的主要有以下三点： 1、对金属表面起防锈作用。 2、增加金属表面的美观及光泽。 3、发黑时间的加热有助于减少工件中应力。 因为发黑处理具有上述作用，而且成本低、质量高，所以在金属表面处理中和工序间的防锈等得到广泛的应用。 二、氧化膜形成的基本原理 〈一〉原理：钢铁零件在很浓的火碱（NaOH）和氧化剂（NaNO2或NaNO3）溶液中加热，开始表面光受到NaOH的微腐蚀作用，析出亚铁离子，亚铁离子与火碱和氧化剂起作用，生成亚铁酸钠（Na2FeO2）和铁酸钠（Na2Fe2O4），然后再由铁酸钠与亚铁酸钠进一步起作用，生成磁性四氧化三铁。其化学反应方程式为： 1、在氧化剂的存在下铁与浓碱作用生成亚铁酸钠： Fe+[O]+Na2FeO2+H2O 或： 3Fe+NaNO2+5NaOH→3Na2FeO2+NH3↑+H2O 亚铁酸钠朝溶液本体部位扩散同氧化剂相遇并进一步氧化成铁酸钠Na2Fe2O4： 8Na2FeO2+NaNO3+6H2O→4Na2Fe2O4+NH3↑+9NaOH 或： 6Na2FeO2+NaNO2+5H2O→3Na2Fe2O4+NH3↑+7NaOH 2、铁酸钠与未被氧化的亚铁酸钠作用，生成构成膜层的磁性氧化铁： Na2Fe2O4+Na2FeO2+2H2O→Fe3O4↓+4NaOH 由于某些情况，在形成四氧化三铁氧化膜的同时，有部分铁酸钠水解，生成红色的氧化铁的水合物（Fe2O3.mH2o),沉积在2件表面上，这是力求避免的（这种现象一般在氢氧化钠含量高、亚硝酸钠含量低时产生。）这种现象的产生，主要是溶液中有红色肢体状氧化铁存在的缘故。即： NaFe2O4+(m+1)H2OFe2O3.mH2O+2NaOH Fe2O3.mH2O→Fe2O3.(m-n)H2O+n H2O 形成氧化膜的整个过程可以图解表示如下：钢件制作Fe→Na2FeO2→Na2Fe2O4→Fe2O3.mH2O→Fe2O3.(m-n)H2O 十分薄的膜（2–4nm）并不改变钢表面的外观，同时也不具有防护作用。厚度大于2.5um的氧化膜则无光泽，呈黑色或灰黑色，其结构疏松、抗磨性差。较适合的厚度为0.6~0.8um，呈现黑色或蓝黑色，而且是带有光泽的致密膜层。钢材的化学成分对氧化膜的外观和结构有明显的影响。合金钢和低碳钢一般难以得到带光泽的深黑色或蓝黑色膜，且膜内易夹有红色的氧化铁挂灰。 影响膜层厚度的主要因素是溶解的苛性碱浓度和温度。由于氧化是在溶液的沸点或接近于沸点的温度下进行的，而溶液的浓度与沸点又存在着对应关系，所以这两个因素的影响其实是统一的。温度越高，氧化膜的形成速度也越快，最终获得的氧化膜的厚度也越厚。一般厚氧化膜常是疏松和容易被擦掉的。因此钢的氧化不易在高于145°的沸腾温度下进行。此外，在这样高的温度下还会加速铁酸盐的水解而在工作上形成含水氧化铁的红色挂灰，以致膜层质量低劣。当氧化液温度高于170°C和氢氧化钠含量大于1000g/时，工件表面就不能生成氧化膜。发生这种现象的主要原因是在高温下亚铁酸钠与铁酸钠相互作用生成氧化膜的反应成慢、磁性氧化铁的溶解度增大。 发黑液中氧化剂的浓度对膜层厚度也有一定的影响。随着氧化 三、发黑溶液中各介质的作用 尽管发黑溶液有着多种不同的配方，但是最基本的组成物总不外乎是碱和氧化剂。生产中，碱多使用NaO