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每块成功的充电电池后,都有一群“得寸进尺”的科学家
每块成功的充电电池背后,都有一群“得寸进尺”的科学家
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chenwei 发表于 ?2015-05-05 17:43
近日,斯坦福大学的戴宏杰研究组在《自然》发表论文,宣布研发出了充电极快、寿命超长的铝离子电池,引起了广泛关注。比起耳熟能详的“锂电池”,人们对铝离子电池的感觉要陌生得多。为什么要研发这样的新电池?这还得从充电电池的发展说起。
初中时,我有一部黄色的随身听。我给它准备了3对充电电池轮番上阵,这样,当周杰伦的声音突然变得缓慢时,我知道总有电池可以更换。后来,我有了MP3和手机,就渐渐不再听随身听了,需要经常充电的,也从圆柱形的5号电池换成了扁扁的锂电池。在我看来,世上无法逃避的事情,除了死亡和交税,还有给电池充电。
不是每一节电池都叫可充电电池
电池是生活中再常见不过的物品了。它进入人类世界已有200年的历史。早在1800年,意大利科学家亚历山德罗·伏特(Alessandro Volta)就发明了“伏打电堆”。伏打电堆由很多个单元堆叠而成,每个单元都有一块铜板和一块锌板,中间由一块浸有盐水的布隔开。时至今日,生活中常见的碱性电池、铅酸电池、锂电池等电池,都与古老的伏打电堆共享着同样的工作原理:通过氧化还原反应将自己储存的化学能转化为电能。
描绘伏特(左)向拿破仑(右)展示伏打电堆的画作。图片来源:66
这一看似神奇的过程其实并不复杂。一块电池主要由正极、负极和电解液三部分组成。当电池与外电路联通时,负极一端就开始发生氧化反应,释放出电子;正极一端则发生还原反应,正好需要补充电子。由于电解液将两极隔开,只允许离子流动,不允许电子流动,于是电子通过外电路从负极流向正极,形成电流做功,化学能也藉此转化成了电能。
原电池示意图。阳极(Anode)与阴极(Cathode)与外电路连接,浸泡在电解液中,电池工作时,电流从阴极流向阳极。因此此处,阳极和负极是同一电极,阴极与正极是同一电极。图片来源:Arumugam Manthiram, Smart Battery MaterialsIn, CRC Press, 2009, pp. 8.
普兰特和他发明的铅酸电池。图片来源:
铅酸电池做不到面面俱到?没关系,后面还有一堆科学家跃跃欲试呢。此后,研究者们又不断探索,发明出采用其他化学反应的充电电池,如镍镉电池、镍氢电池和锂电池。它们能量密度更大,体积更小,可以用于为各类小型电子设备提供电能。
青出于蓝的锂离子电池
之前说到,电池工作时,电子通过外电路从负极流向正极。与此同时,相同电荷量的正离子则在电池内部从负极向正极流动。早期的电池都使用诸如稀硫酸这样的以水为溶剂的电解液。在这种情况下,电池内肩负维持电荷平衡任务的是氢离子。然而,使用水系电解液的电池,最多能达到的工作电压也不过2伏左右。如果我们想要获得更高的电压,输出更大功率,就要使用不含水的电解液,找到替代氢离子的正离子。
查看元素周期表,最佳的候选者落在了锂离子身上:作为3号元素,锂的原子量只有6.9;它既轻又小,比其他大的离子更容易在电解液中移动,可谓不二之选。确定了锂离子,接下来的任务,就是找到可以与之发生可逆反应的电极材料了。到20世纪70年代,美国化学家斯坦利·惠廷厄姆(M. Stanley Whittingham)在埃克森(Exxon)工作时率先发明了锂离子电池。经过多年优化,商业化的可充电锂离子电池在20世纪90年代初在日本推出。
斯坦利·惠廷厄姆目前仍是下一代锂电池设计的重要研发者。图片来源:
锂离子电池的负极使用石墨,正极使用钴酸锂,电解液则使用含有锂盐(如六氟磷酸锂)的有机溶剂。放电时,嵌入在石墨负极中的锂被氧化进入电解液,跑到正极嵌入到氧化钴的晶格间隙中形成钴酸锂;充电时,锂则从钴酸锂中脱嵌,溜回石墨中,如此循环往复。这样的电池,工作电压可达到3.7伏以上,能量密度大大提高。
但所谓金无足赤,尽管锂离子电池大获成功,也免不了还有缺点——比如价格较高,容量流失,以及最严重的安全性不高的问题。锂离子电池电解液使用的有机溶剂十分易燃,虽然我们可以通过加入添加剂和改进电池设计来提高电池的稳定性,却终究不是长久之计。
厚望加身的铝离子电池
原理上,我们只要用另一种X离子来替代锂离子,并找到与之匹配的电极和电解液,就可以得到“X离子电池”。在众多“X”的候选者中,铝算是优势比较明显的:它的价格比锂更低,化学性质也更稳定,而且在反应时,每个铝原子可以释放3个电子,似乎是个不错的选择。
然而,研发铝离子电池的道路并不顺利。最大的困难在于找到合适的正极材料和电解液。在以往的研究中,正极材料往往会在充
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