电解质溶液高一.ppt

AgCl在KNO3溶液中的溶解度 (25℃ ) 盐效应：在难溶电解质溶液中，加入易溶强电解质而使难溶电解质的溶解度增大的作用。 0.00 0.00100 0.00500 0.0100 1.278 1.325 1.385 1.427 　　① 当 时， 增大，S(PbSO4)显著减小，同离子效应占主导； 　　② 当 时， 增大，S(PbSO4)缓慢增大，盐效应占主导。 这种因加入不含与难溶电解质相同离子的 易溶电解质，从而使难溶电解质的溶解度略 微增大的效应称为盐效应(Salt effect) 。 例如AgCl沉淀可因与过量的Cl-离子发生 以下反应而溶解 AgCl(s) + Cl- AgCl2- (或AgCl32-) 同时,过量沉淀剂还因增大溶液的离子强度而使沉淀的溶解度增大。例如在BaSO4和AgCl的饱和溶液中，若加入一定量的强电解质KNO3时,这两种沉淀物的溶解度都比在纯水中的溶解度要大。 在难溶电解质的饱和溶液中，当产生同离子效应的同时，还会产生盐效应，而且同离子效应与盐效应两者的结果正好相反。当有两种效应时，可忽略盐效应的影响。 分步沉淀 如果在溶液中有两种以上的离子可与同一试剂反应产生沉淀，首先析出的是离子积最先达到溶度积的化合物。 这种按先后顺序沉淀的现象，称为分步沉淀(fractional precipitate)。 利用分步沉淀可进行离子间的相互分离。 1L溶液 分步沉淀和共沉淀 分步沉淀的次序： ① 与 的大小及沉淀的类型有关 沉淀类型相同，被沉淀离子浓度相同， 小者先沉淀， 大者后沉淀； 沉淀类型不同，要通过计算确定。 先析出 时 当 AgCl , ) I ( 10 2 . 2 ) Cl ( 6 - - × c c ) (I 10 2 . 2 6 - × = c ) (Ag ) Ag ( I 2 Cl 1 + + - - c c 也可能先析出 时 当 AgCl , ) I ( ) Cl ( - - c c ) I ( ) (AgI ) Cl ( ) (AgCl sp sp - - c K c K ) I ( 10 3 . 8 10 8 . 1 ) I ( ) (AgI ) (AgCl ) Cl ( 17 10 sp sp - - - - - × × = c c K K c ② 与被沉淀离子浓度有关 在溶液中离子的浓度不可能为零，我们通常当溶液中被沉淀离子浓度小于10-5mol·L-1时即可认为沉淀完全了。 沉淀完全：定性 10-5mol?L-1； 定量 10-6mol?L-1。 通常为了使某一种离子沉淀完全，往往加入过量的沉淀剂。 一般沉淀剂过量20-50%。 （为什么不是过量越多越好？） （二）沉淀的溶解 根据溶度积规则，要使处于平衡状态的难溶电解质向着溶解的方向转化，就必须降低该难溶电解质饱和溶液中某一离子的浓度，以使 其 Qc Ksp 。减少离子浓度的方法有： 1. 生成难解离的物质使沉淀溶解 （1）金属氢氧化物沉淀的溶解 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH－ + 2H+ + 2Cl－ 2H2O 2HCl 平衡移动方向 Mg(OH)2 Mg2+ + 2OH－ + 2NH4+ + 2Cl－ 2H2O 2NH4Cl 平衡移动方向 溶于酸也溶于碱 (aq) Al(OH) (aq) OH (s) Al(OH) 4 3 - - + O(l) 3H (aq) Al (aq) 3H (s) Al(OH) 2 3 3 + + + + 溶于铵盐 2 2 Mn(OH) Mg(OH) 例如： 上。 加入铵盐溶解，道理同 (s) Mn(OH) 2 13 12 10 2.1 10 .1 5 - - × × ) aq ( 2OH ) aq ( Mg (s) Mg(OH) 2 2 + - + - + ) aq ( O H NH ) aq ( OH ) aq ( NH 2 3 4 ? + 使 Qc Ksp