直接氧化法和生物脱回收工艺的对比探讨.docVIP

直接氧化法和生物脱硫法硫回收工艺的对比探讨 摘要： 一、直接氧化法和生物脱硫法硫回收工艺介绍： 1、直接氧化法硫回收工艺 直接氧化法是将贫酸气中H2S直接氧化生成硫磺的方法。如西德Linde公司的Clinsulf-DO工艺、Parsons公司的高活性工艺（Hi—Activity)、BASF公司的Catasulf工艺等。 1．1、工艺原理及流程：（以神木化工硫回收装置为例） 含硫化氢的酸性气体被加热到190—220℃，与预热的空气混合送到反应器,在此硫化氢直接氧化,通过一个内置的冷却系统调节反应器出口温度略高于硫露点温度,将反应热传给锅炉给水并副产中压蒸汽,硫在下游的冷凝器内析出. 2H2S + O2 2S + 2H2O + Q(总反应) H2S + 3/2O2 SO2 + H2O + Q H2S + 1/2 SO2 H2O + 3/2S + Q 工艺流程方框图： NHD脱硫气 低温甲醇洗酸气 空气 1．2、主要化学品及催化剂： 主要消耗的化学器为NaOH、消耗量为6T/月。吸收反应后H2S气体的碱液浓度为10%左右。吸收液做为废水排放。 催化剂型号：CRS-31，总装填量约为30M3 2、生物脱硫工艺（Shell-Paques工艺??? Shell-Paques工艺的开发理念是采用细菌作为该技术的核心，突破了传统催化剂的不足。所使用的细菌为硫磺杆系细菌，繁殖能力很强，每2h细菌数量可以加倍。 ??? 其工艺过程可简单描述为：一定压力(可高达100×105Pa)的含H2S气体进入吸收塔与碱性溶液逆向接触，完成气体净化过程。含有HS—的吸收液进入到Shell-Paques生物反应器中，可溶性硫化物在空气和微生物细菌共同作用下，被氧化成元素硫，同时吸收溶液得到再生循环使用。整个过程的主要化学反应如下： ??? 吸收塔中的主要反应(在入口气压力下)： ??? ??? 生物反应器中的主要反应(在大气压下)： ??? 从上面的化学反应可以看出，碱液用来吸收气体中的H2S，并在产生元素硫的过程中得到再生。通常，仅有小于3.5％的硫化物被氧化成硫酸盐。为了避免盐聚积，需要连续地排出液体或不断补充新鲜水。 工艺流程 ??? Shell-Paques生物脱硫工艺流程示于图1。 ??? ??? H2S气体，首先进入分液罐分离出所携带的液体，然后进入吸收塔与塔内的弱碱性溶液逆向接触。为了使吸收溶液在塔内分布均匀，吸收塔可以是板式塔或填料塔。由于吸收溶液中H2S浓度几乎为零，气液两相存在很大的浓度差，因此酸性气中的H2S几乎可以被100％吸收。吸收过程中H2S从气相转移到液相，并以HS—的形式存在。净化后的气体中H2S体积分数≤4×10—4％，可以供下游使用。 ??? 含有HS—的吸收溶液在重力的作用下进入到一个闪蒸罐中，根据荷兰荷丰技术公司的经验，当原料气压力4×105Pa时，需要在吸收塔和生物反应器之间设置闪蒸罐。闪蒸罐的作用是将吸收溶液中溶解的H2S释放出来，提高再生溶液吸收效果。 ??? 从闪蒸罐底出来的吸收溶液直接进入到生物反应器中，在反应器底部不断地通入空气。吸收溶液中的HS—，在空气和细菌的作用下，直接生成元素硫，同时吸收液得到再生(如反应式5)。 ??? 在生物反应器底部取出一定量的液体，分成几路。一部分液体循环液循环到吸收塔作为再生溶液使用；另一部分液体进入到沉淀器中，为了保持生物反应器中液体悬浮硫质量浓度在5g/L～15g/L，从沉淀器底部还要有一定量的液体返回到生物反应器，另外一部分液体进入到一个离心式分离器中分离出硫磺。 Shell-Paques生物脱硫工艺流程简单，其公用工程消耗主要为电耗；化学品消耗为20％的NaOH溶液和营养液。NaOH主要用来维持系统的pH值在8.1～9.0范围；营养液主要用来促进细菌更好地生长。电主要是用于维持系统中所使用泵的正常运转，其耗量也要根据具体情况而定。 1.93吨硫/日的能力进行设计。H2S含量为4.45%，出口H2S含量为50 PPm。 硫磺规格纯度达到99%。 装置年操作时间为8000小时或330天。工艺装置按原理包括个组成部分:用于脱除气体中H2S的吸收富液再生以及生成元素硫的生物反应硫磺分离及回收 3、神木化工硫回收装置 神木化工硫回收装置于2007年元月建成投产，采用的是直接氧化法工艺。 该装置原料气为：一期NHD脱硫装置酸气8000 Nm3/h，H2S含量为1.8%左右，二期低温甲醇洗装置克劳斯气650 Nm3/h，H2S含量为35%左右。二股气体经混合后进入硫回收装置，混合气体中H2S含量≤4%，经过处理后尾气中H2S含量为0.12