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物理化学下册复习资料 一、电化学 1、 18 ℃时, NaCl, NaOH和 NH4Cl的无限稀释摩尔电导率分别为 129.8×10－4,217.2×10－4和 108.6×10－4 S.m2/mol. 0.1 mol/dm3 NH4OH水溶液的摩尔电导率为 3.09×10－4 S.m2/mol, 试求： 18 ℃ 时 0.1 mol.dm－3 NH4OH的离解度及离解平衡常数 K. 解：NH4OH= NH4Cl＋NaOH －NaCl Λo(NH4OH) = Λo(NH4Cl) + Λo(NaOH) - Λo(NaCl) =（108.6＋217.2－129.8）×10－4=196×10－4 S.m2.mol－1 α = Λ(NH4OH)/Λo(NH4OH) = 3.09×10－4/(196×10－4) = 0.01577 K = Cα/ (1－α) = 0.1×0.01577/(1－0.01577) = 2.53×10－5 2、测得饱和BaSO4溶液的电导率是 3.48×10－4 S/m, 而配制溶液所用纯水的 电导率是 0.5×10－4 S/m, 试计算 BaSO4的溶度积。 已知: Λm∞(1/2 Ba2+) ＝ 63.64×10－4 S.m2/mol Λm∞(1/2 SO42－)＝79.8×10－4 S.m2/mol Key: κ(BaSO4) = κ(溶液) - κ(水) = (3.48-0.5)×10－4 = 2.98×10－4 S/m Λ ≈ Λo = 2[Λo(1/2 Ba2＋) + Λo(1/2 SO4)] = 2(63.64×10－4 + 79.8×10－4 ) = 286.88×10－4 S.m2/mol C = κ/Λ = 0.01039 mol/m2 = 1.039×10－5 mol/dm3 Ksp = C2= 1.08×10－10 3. 反应 Cu2＋( a1) → Cu2＋( a2), a1 a2可构成两种电池: (1) Cu|Cu2＋( a2)||Cu2＋( a1)|Cu (2) Pt|Cu2＋( a2),Cu＋(a)||Cu2＋( a1),Cu＋(a’)|Pt (a)分别写出这两种电池的电极反应; (b)试计算两种电池的电动势 E1, E2之间的关系; (c)说明为什么两种电池的电池反应始、终态相同,但 E1和 E2不同. 4、电池: Ag(s),AgCl(s)|Cl－(a)|Cl2(g,pθ)|Pt(s) (1)写出此电池的电极反应及电池反应; (2)如果要测定该电池反应的平衡常数Kθ, ΔG及ΔH需设计什么样的实验 ? 测定哪些数据 ? 解: (1) (-) Ag(s) + Cl－(a) －e→ AgCl(s) (+) 1/2 Cl2(g,p○) + e → Cl－(a) 电池: Ag(s) + 1/2 Cl2(g,p○) = AgCl(s) (2)要测 K○需测 E○,为此安排 a = 1 下测定电池电动势 E○. 要测△G需测该温度下的 E○. 要测△H需测一系列温度下的 E,得到 (dE/dT)p, 由 E 及(dE/dT)p可计算△H. 5、电池: Hg(l),Hg2Br2(s)|KBr(0.1mol/kg)||KCl(0.1mol/kg)|Hg2Cl2(s)|Hg(l)在 5 ～ 50 ℃范围内的电动势可按下式计算: E/V ＝ 0.1318 － 1.88×10－4ｔ/℃ (ｔ为摄氏温度) (1) 写出电极反应及电池反应; (2) 计算 25 ℃ 下Z=2电极反应的ΔG，ΔS，ΔH, Q 。 6. 电池 Pt∣H2（Pθ）︱H2SO4（0．01mol/Kg）∣O2（Pθ）︱Pt 在298Ｋ时， Eθ=1．229V，电动势的温度系数（dEθ／dT）=－8.46×10－４V／K， ① 写出（Z=2）电池的电极反应和电池反应； ② 计算电池反应（Z=2）的ΔrGθ、ΔrSθ、ΔrHθ和热效应Qr。 Key: (1) 电极反应 负极 H2（g） — 2e ——→ 2H+ 正极 1/2 O2（g）+2H++ 2e ——→ H2O(L) 电池反应 H2（g）+ 1/2 O2（g） ——→ H2O(L) Z== 2 ; △rGm°＝—ZFE° ＝— 2×96500×1．