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第二章 红外光谱Chapter 2 Infrared Spectra 本章学习要求： 1.了解分子振动能级与红外光谱的关系 2.掌握吸收峰的位置与分子振动能级基频跃迁的关系；从简单的双原子分子的物理模型――弹簧谐振子体会振动频率与化学键力常数和折合质量的关系。 3.掌握吸收峰的数目与分子自由度的关系，吸收峰强度与分子偶极矩及跃迁几率的关系。 4.掌握红外光谱解析的重要区段及主要官能团特征吸收频率；芳香化合物与脂肪族化合物红外光谱的区别。 5.了解红外光谱在有机化合物结构分析中的用途。 第一节 基础知识 一．红外光与红外光谱 (一)牋?红外光的三个区段 1、 近红外区：12500－4000cm-1(0.8－2.5μm) 用于研究分子中O-H、N-H、C-H键振动的倍频与组频 2、 中红外区：4000－400cm-1(2.5－25μm) 用于研究分子中振动基频 3、 远红外区：400－25cm-1(25－1000μm) 用于研究分子中转动光谱及重原子成键的振动频率 牐ǘ┖焱夤馄? 分子在其振动和转动能级能级之间发生跃迁，吸收红外区段的光波，从而产生红外吸收光谱。 （阿司匹林红外光谱） 二、分子的振动能级基频跃迁与峰位 (一)牋?双原子分子的振动 1．?谐振子 对双原子分子，在理想状况下可看成是做简谐振动的体系。可用连在弹簧两端的两个小球的模型来理解： 按Hoocke定律： f = - K (dA+dB) K：力常数（force constant） ? 振动频率： ? 也可写成： ? 在红外中频率习惯用波数表示： 这表明双原子分子中，振动频率随化学键的力常数增大而增大，随体系的折合质量增加而降低。 一些常见化学键的伸缩振动力常数： 2．?非谐振子 通常情况下，分子振动只有两种跃迁情况，而且真实情况并非为遵守Hoocke定律的谐振子，加以修正以后的计算为： (1) V0→V1：基频峰，吸收较强 ν0→1＝ν(1－2Xe) (2) V0→V2：倍频峰，吸收较弱 ν0→2＝ν(1－3Xe) Xe：非谐性修正系数 （二）多原子分子的振动类型和振动自由度 1．?振动类型 分子的振动可分为两类： (1)伸缩振动（stretching vibration）ν 其中有对称伸缩νs，不对称伸缩νas两种： ? (2)弯曲振动（bending vibration）δ 其中有面内弯曲δi.p和面外弯曲δo.o.p 面内弯曲又分为剪式振动δs和平面摇摆ρ 面外弯曲又分为非平面摇摆ω和扭曲振动τ ? 按能量高低顺序依次为：νasνsδi.pδo.o.p ? (3)对称与不对称弯曲振动（symmetrical and asymmetrical bending vibration） δs(CH3) δas(CH3) 2. 振动自由度与峰数 振动自由度是指一个分子能够发生的基本振动的数目。 在N原子分子体系中: 分子自由度数目（3N）= 平动自由度＋转动自由度＋振动自由度 既： 振动自由度＝分子自由度（3N）－(平动自由度＋转动自由度) ? 线性分子中：平动自由度＝3，转动自由度＝2 振动自由度＝3N－5 ? 非线性分子中：平动自由度＝3，转动自由度＝3 振动自由度=3N－6 峰数：理论上每个振动自由度都会产生一个红外吸收峰，但实际峰数往往有变化，大多数情况下都是吸收峰数目减少。 原因： (1)牱肿诱穸讨腥绮环⑸布渑技乇浠虿换嵋