第三章核磁共振氢谱4-自旋系统与解析资料.pptVIP

C4H8O2 C4H8O2 C4H8O2 C4H8O2 P-CH3OC6H4CH2Cl 芳氢核磁共振吸收的展开图 Jo 两主峰间的距离, 8Hz Jm 两侧峰间的距离的1/2， 2Hz. δAA′,δBB′ˊ近似估计或经验计算。 3.9 简化1H-NMR谱的实验方法 一、使用高频（或高场）谱仪 丙烯腈 60 MHz的谱图中属于ABC系统， 220 MHz的谱图可用AMX系统处理 二、重氢交换法 D2O 交换: -OH, -NH2, -COOH, -SH… NaOD交换: 羰基α-氢 例如： 三、溶剂效应 苯的溶剂效应 四、位移试剂 Δ ∝ -NH2 -OH C=O -OR -COOR -C≡N 五、双照射去偶 1、自旋去耦（Spin decoupling） 相互耦合的核Ha、Hb，以强功率射频ν2照射Ha核，使其达到饱和，其在两个自旋态之间快速往返，产生的局部磁场平均为零，从而失掉对Hb的耦合作用。1H{1H}, 13C {1H} 2、核Overhauser效应 NOE: Nuclear Overhauser Effect 分子中两个空间接近的质子，若用双照射法使其中一个核饱和，另一个核的信号就会增强。 3.10 核磁共振氢谱解析及应用 一、 1H NMR谱解析一般程序二、1H-NMR谱解析实例三、1H-NMR谱图检索四、1H-NMR谱的应用 一、 1H NMR谱解析一般程序 识别干扰峰（如溶剂峰、杂质峰等） 根据积分曲线确定各组峰的相应质子数 根据化学位移推测各组质子的类型 先识别未偶合裂分的峰（如CH3O-,CH3N-，CH3Ar,CH3CO-，CH3-CR3以及-COOH，-CHO等） 解析芳环上的氢,双键上的氢（自旋系统） 根据偶合裂分情况确定各组质子间的连接关系（向心规则和n+1规律） 重氢交换法识别活泼氢 综合分析。根据化合物的分子式、不饱和度、可能的基团及耦合情况，导出可能的结构式，结合其他波谱验证并确定结构。 二、1HNMR谱解析实例 * 第三章 核磁共振氢谱 3.1 核磁共振的基本原理 3.2 核磁共振仪 3.3 化学位移 3.4 影响化学位移的因素 3.5 各类质子的化学位移 3.6 自旋偶合和自旋裂分 3.7 偶合常数与分子结构的关系 3.8 常见的自旋系统 3.9 简化1H NMR谱的实验方法 3.10 核磁共振氢谱解析及应用 一、 核磁共振氢谱谱图的分类 (一级谱图 二级谱图) 二、 自旋系统的分类与命名 三、 常见的自旋系统 3.8 常见的自旋系统 一级谱图 相互耦合的两组质子的化学位移之差远大于其耦合场数 裂分峰数目符合（n+1）或(2nI+1)规律。 裂分峰强度符合二项展开式的系数。 裂距等于耦合常数。 二级谱图 一级谱的特征在二级谱中不表现出来。 （1）裂分峰数目超出（n+1）规律 （2）裂分峰的相对强度关系复杂 （3）化学位移和耦合常数不能直接读出，需计算 一、 核磁共振氢谱图的分类 二、 自旋系统的分类与命名 自旋系统： 相互偶合的核构成一自系统， 不与系统外的核偶合。 一个分子可由一个或一个以上的自旋系统组成。 如 C6H5CH2CH2OCOCH=CH2 由三个自旋系统组成 自旋系统的分类 二旋系统 C=CH2, X-CH=CH-Y, C*-CH2- 等。 三旋系统 X-CH=CH2 , -CH2-CH , 三取代苯，二取代吡啶等。 四旋系统 X-CH2-CH2-Y ，二取代苯， 一取代吡啶等。 ?五旋系统 CH3-CH2-X , 一取代苯等。 自旋系统的命名 AX系统, AMX系统, AX2系统, A2X2系统 AB系统, AB2系统, ABX系统, ABC系统 A2B2系统, AAˊBBˊ系统, AAˊBBˊC系统 Δν/J 值较小时，用连续的大写英文字母 A、B、C表示 Δν/J 值较大时，用不连续的大写英文字母 A、M、X表示 A、M、X，以及A、B、C之间 化学不等价，磁不等价 ? A与A? 化学等价，磁不等价。 ? A2或X2 表示各自为两个磁全同的核。 三、二旋系统 AX, AB(C=CH2,X-CH=CH-Y,C*-CH2-等), A2 AB 系统 Δv AB= v中心 = [ v 1+ v 4] = [ v 2+ v 3] vA = v中心 + （v A v B ） vB = v中心 ? [1-2