化学反应工程-22-第七章-气液相反应过程.ppt

* β与γ之间的关系： ①当 时，则 或反应液的浓度远低于气体的溶解度，或传质系数kLA非常 小的情况，快速反应转化为瞬间反应。 时，才需按快速二级不可逆反应进行处理。 时， 已足够大，或传质系数足够大，以致CB在膜内不变，可按拟一级快速不可逆反应处理。 ④当 时， ，快速反应退化为慢速反应。 由图可见： 。这相当于反应速率常数k值比较大， ②当 ③当 值都落在对角线附近，或者说，反应速率 例用 水溶液在吸收某尾气中的 ，其计量方程为： 。此反应为二级不可逆 反应，反应速率式为 ， 分别为 和 的浓 度。已知在操作条件下有： ， ， ， ， ，试求当 （绝对）和 时，此气—液反应的速率 为多少？ 解： 应用试差法，设： 判断 是否相等，若不等，则重新假设，若满足误差范围，试差停止。 结果： 三、中速反应宏观动力学 特点：在液膜和液相主体都发生反应，即 。 1、不可逆二级中速反应 最后一个边界条件的含义是：进入液相主体的扩散量必等于液相主体中的反应量。物理模型如图⑸所示。 ——单位传质表面的积液体积。 该方程没有显式解，只有数值解。 2、一级或拟一级不可逆中速反应 不变，基础方程化为： 将上式和边界条件无因次化：令 则： 物理模型如图⑹， 则（1）式转化成： 令 边界条件的无因次化： 令 ⑵式的通解为： 代入边界条件求 当 时，（3）式为： 即： 最后： 结果： 利用双曲函数： 则： 的浓度分布求出后，宏观反应速率： 则： 显然： 四、慢速反应宏观动力学 特点：和传质速率相比较，反应缓慢，反应主要发生在液相主体内，但A传递入主体时的液膜阻力仍然起一定影响，如图⑺所示。 和物理吸收过程一样，浓度分布： 宏观动力学方程： 1、慢速反应 由于反应主要发生在液相主体，则在液膜中仅发生A组分的扩散过程，因此与物理吸收相同，此时基础方程为： 物理图像如上图⑻所示，反应极其缓慢，传质阻力可以忽略不计，在液相中组分A和B是均匀的，整个过程由反应速率控制。 设反应速率式为： （单位时间、单位体积中A的反应量） 2、极慢反应 这里介绍三个概念： ——单位气、液混合物容积中的相界面积； ——表示气、液混合物中的液含率（液相体积分率）； ——表示气、液混合物中气含率（气相体积分率）。 下面来看 一、膜内转化系数γ与反应快慢判断 的物理含义（对一级不可逆反应）： γ反映了液膜内进行的极限反应量与极限传递速率之比，所以可以应用它来判断反应的快慢。与气固相催化反应的Φ模数意义类似。 7.2.3气液非均相系统中的几个重要参数 ① 反应在液膜内进行的是快速反应或瞬间反应（注：反应的快慢是相对于传质速率而言，不是以kLA或k的大小来定义的），此时： （-RA）是以单位时间、单位体积反应器内的A反应量。当 时， 则： 由上式可知，反应速率与kLA或无关，而与a成正比，故对快反应，宜选用填料塔、喷洒塔等。同样，对瞬间反应，在一定条件下， 为一定值，亦与k无关。 时，即膜内最大反应量大于4倍膜内最大传质量时，可以认为 ② 时，反应全部在液相主体中进行，为慢反应的情况，此时： 即A浓度在膜内降低极小，反应速率为： 为提高反应速率，必须提高存液量，即fL，故宜选用鼓泡塔。 对中速反应，有关资料较少，故一般总是改变条件，使其转化 为快速或慢速反应，或者采取 大，a也尽量大，如选用 ③ 时，中速反应情况。若 表明主体内反应量大于膜内反应量，此时β不但与γ有关，还与 带搅拌器的反应釜。 有关。 二、增强系数β 不同反应，β的大小也不同，归纳如下： ②不可逆一级快速反应： ①瞬间飞快反应： ③不可逆二级快速反应： ④零级快速反应： ⑤可逆一级快速反应： 三、反应相内部利用率 和气固相反应一样，对气液相反应，也存在一个内部利用率问题。 对一级反应定义如下： 对二级反应只有数值解。 7.3气液