无机化学大连理工高教第四章化学平衡熵和Gibbs函数精读.pptx

第四章 化学平衡 4.1 标准平衡常数 4.2 标准平衡常数的应用 4.3 化学平衡的移动 化学反应的基本问题： 反应的方向性 反应的转化率，化学平衡问题； (热力学问题) 3. 反应所需时间，反应的速率。 (动力学问题) 4.1 标准平衡常数 4.1.1 化学平衡的基本特征 例：H2(g)+I2(g) = 2HI(g) 4.1.1 化学平衡的基本特征 平衡建立的前提条件：只有在恒温条件下，封闭系统中进行的可逆反应，才能建立化学平衡。 动态平衡：正、逆反应速率相等。 平衡状态是封闭系统中可逆反应进行的最大限度。各物质浓度都不再随时间而改变。 化学平衡是有条件的平衡，当外界因素改变时，正逆反应速率发生变化，原有平衡将受到破坏，直到建立新的动态平衡。 4.1.1 化学平衡的基本特征 4.1.2 标准平衡常数表达式 Kp 与 Kc 分别称为压力平衡常数与浓度平衡常数，都是从考察实验数据而得到的，所以称为实验平衡常数。 实验表明，在一定温度下，当化学反应处于平衡状态时，以其化学反应的化学计量数为指数的各产物与各反应物分压或浓度的乘积之比为一个常数。 标准平衡常数：由相对分压和相对浓度表示的平衡常数。 相对分压：p／pθ ，pθ ＝100 kPa为气体的标准压力。 相对浓度：c／c θ， cθ ＝1.0 mol·L-1为溶液的标准浓度。 4.1.2 标准化学平衡表达式 Kp与Kc都是有量纲的量，且随反应的不同，量纲也不同，给平衡计算带来很多麻烦，也不便于研究与平衡常熟与热力学函数的关系。 标准平衡常数Kθ(简称平衡常数)。 对于任一气体反应 aA(g) + bB(g) == gG(g) + dD(g) 达到平衡时： Kθ 就是标准平衡常数，量纲为一。 PG , PD , PA, PB分别为气相组分G，D，A，B平衡时的分压。 PG/Pθ ，PD/Pθ， PA/Pθ ，PB/Pθ分别为气相组分G，D，A，B平衡时的相对分压。 4.1.2 标准化学平衡表达式 溶液中的反应：aA(aq) + bB(aq) = gG(aq) + dD(aq) CG,CD,CA,CB是反应达到平衡时, G, D, A, B在溶液中的浓度。 Cθ为溶液的标准态浓度, Cθ =1.0 mol . L-1 CG/Cθ, CD/Cθ, CA/Cθ , CB/Cθ分别为G,D,A,B在溶液中反应达到平衡时的相对浓度。 4.1.2 标准化学平衡表达式 书写平衡常数表达式应注意两点： 1. 纯固体, 纯液体或溶剂不写进平衡表达式中。 2Al2O3(s)+ 3C(s) = 4Al(s)+3CO2(g) Kθ={p(CO2)/pθ}3 4.1.2 标准化学平衡表达式 2. 平衡常数表达式要和计量方程式相对应，同一化学反应用不同的计量方程式表示时，其平衡常数的数值不同。 4.1.2 标准化学平衡表达式 对于一般的化学反应 （1） Kθ是无量纲的量。 （2） Kθ是温度的函数，与浓度、分压无关。 （3） 标准平衡常数表达式必需与化学反应计量式相对应。 4.1.2 标准化学平衡表达式 例:1000K时,将1 mol的SO2和1 mol的O2充入体积为5升的密闭容器中,反应达平衡时,有0.85 mol的SO3生成,计算 2SO2+O2=2SO3反应的各物质的分压和Kθ 。 解： 2SO2 + O2 = 2SO3 n始(mol) 1 1 n平(mol) 1-0.85 1-0.85/2 0.85 ∵ pV=nRT ∴　p(i) = 4.1.2 标准化学平衡表达式 Kθ = = = 3.38 4.1.2 标准化学平衡表达式 多重平衡规则：当几个反应相加而得到一个总反应时, 总反应的平衡常数等于各相加反应平衡常数的乘积。 2NO（g）+ O2（g）= 2NO2（g） （1） 2NO2（g）= N2O4（g） （2） + 2NO（g）+ O2（g）= N2O4 （3） 反应 1 + 2 = 3 则Kθ3 = Kθ1 ? Kθ2 当反应1等于反应3减去反应2时, 反应1的平衡常数等于反应3与2的平衡常数的商。 反应 1 = 3- 2 则 Kθ1 = Kθ3 / Kθ2 4.1.2 标准化学平衡表达式 例题 已知25℃时反应 （