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GC 第三讲 固定液 检测器 定性方法 固定液的极性 固定液与待测化合物之间作用力:定向力、诱导力、色散力、氢键力等弱相互作用，所以固定相的极性对分离过程非常重要，固定相极性用相对极性P的公式表示： 规定：β,β’-氧二丙腈固定液的P=100、角鲨烷固定液的P=0 、测试标样为环己烷-苯（丁二烯-丁烷) 固定液的相对极性 ① 固定液的相对极性分为五级, 每20单位为一级 非极性固定液 0 --- +1 “-” 弱极性固定液 +1 ---- +2 中等极性固定液 +3 强极性固定液 +4 ---- +5 ② 罗氏常数和麦氏常数 Rohrschneider constant/McReynolds constant （北京大学化学系仪器分析教学组编 ?仪器分析教程 北京大学出版社 1997） 以不同极性的化合物（5种或10种）作探测物 麦氏常数小，固定液极性小 ③ 固定液的化学结构 官能团的结构 固定液的选择原则 相似相溶原理 （1）分离非极性物质，选用非极性的固定液，试样中各组分胺沸点依次出峰。 （2）分离极性物质，选用极性固定液，试样中各组分按极性大小分离，极性小先出峰。 （3）分离非极性和极性混合物，选极性固定液，非极性组分先出峰。 （4）对于能形成氢键的试样，选择极性的或氢键型的固定液，不易形成氢键的先出峰，易形成氢键的后出峰。 §2-5 气相色谱检测器 浓度型检测器：载气中某组分瞬间浓度的变化，即检测器的响应值和组分的瞬间浓度成正比。如热导池检测器（TCD）和电子捕获检测器（ECD） 质量型检测器：载气中某组分质量比率的变化，即检测器的响应值和单位时间进入检测器的组分质量成正比。如氢火焰离子化检测器（FID）和火焰光度检测器（FPD） 影响热导检测器灵敏度的因素 提高灵敏度： （１）桥路工作电流高， （２）热导池体温度低， （３）载气导热系数大（Ｈ2，Ｈe）， （４）热敏元件阻值高． FID操作条件的选择 1 气体流量 载气(N2),最佳流速,使柱的分离效能好; H2流量与N2流量比1:1---1:1.5; H2与空气流量比1:10 2 温度 80---200oC FID适用范围 Some compounds not detected by the flame ionization detector 火焰光度检测器 Flame Photometric Detector (FPD) 适于含卤素、硫、磷、氮、氧元素的化合物 检测器的性能指标 1 灵敏度 2 检出限D 3 最小检出量Q0 4 响应时间 5 线性范围 检测器-灵敏度（1） 检测器给出信号随进样量的关系 h=Sc·ρ m= = 检测器-灵敏度（2） 检测器给出信号随进样量的关系 h=Sm·dm/dt 检出限D 检测器恰能产生和噪声相区别的信号时，在单位体积或时间需向检测器进入的物质质量。 一般 D=3N/S N为检测器噪声，由各种因素引起的基线在短时间内左右偏差的响应值；S为灵敏度。 最小检出量Q0(minimum detectable quantity) 响应时间（response time）：要求检测器的死体积小，电路系统的滞后小于1S。 线性范围（linear range）： 进样量与信号间保持线性关系的范围。 §2-6 气相色谱定性法 用于定性的参数 （1）保留时间 tR，调整保留时间 tR’（受柱长、固定相含量、载气流速影响） （2）相对保留值r 2 1，（仅与柱温有关） （3）保留指数I 保留指数I（克瓦茨指数） i为被测物，X为tR’ 或VR’。Z和Z+1分别代表具有Z个和Z+1个碳原子的正构烷烃。 色谱柱一定时，I值与柱温成线性关系。 与其它方法结合 1 与质谱、红外光谱等仪器联用 2 与化学方法配合 3 利用不同检测器的选择性进行定性 §2-7 气相色谱定量法 色谱定量公式：  二、色谱峰的面积求法： 1、峰高乘半峰宽法 2、峰高乘平均峰宽法 3、峰高乘保留值法 4、积分仪和色谱工作站 定量校正因子（Quantitative calibration factor） 绝对校正因子 相对校正因子 待测物质与标准物之间绝对校正因子的比值。对热导池检测器的标准物是苯、对氢火焰离子化检测器的标准物是正庚烷。 摩尔校正因子（Molar calibration factor fM ） 几种常用的定量计算方法 1