大学物理化学经典课件8-2-电化学.pptVIP

物理化学—第8章 摩尔电导率 1. Λm定义 将含有1mol 摩尔电导率 引入Λm的意义 “复旦大学”：用Λm表示导电能力，不仅指定了电解质的含量，同时又将离子数目、价数放在同一标准下，来比较离子的迁移速率快慢，在这个意义上比κ更合理。 “北京大学”：当考虑Λm时，不同溶液中电荷总数是完全一样的，所以离子数目与价态这两个因素就可以不考虑了，则Λm直接反映了溶液中各种离子移动速率的大小。 示意图 例 1 291K，浓度为10 mol·m-3的CuSO4溶液，κ为0.1434S·m-1，试求溶液的Λm( CuSO4 )和Λm(1/2 CuSO4 ) 。 强调 （1）在使用Λm时应指明所选的基本单元，注在Λm后的括号内； （2）注意关系换算： 摩尔电导率与浓度的关系 浓度对Λm的影响 强电解质的Λm与c的关系 强电解质的Λm与c的关系 弱电解质的Λm与c的关系 电导测定的应用 电导测定的应用 电导测定的应用 电导测定的应用 电导测定的应用 上一内容 下一内容 回主目录 返回 * 电能 化学能 电解 电池 电化学 置于距离为1m的平行板电极之间测得的电导。 电解质的溶液 摩尔电导率（molar conductivity） Λm与?、 c的关系 ?m 与 ? 的区别 由于溶液中导电物质的量已给定，都为1mol，所以，当浓度降低时，粒子之间相互作用减弱，正、负离子迁移速率加快，溶液的摩尔电导率必定升高。但不同的电解质，摩尔电导率随浓度降低而升高的程度也大不相同。 随着浓度下降，Λm 升高，通常当浓度降至 以下时， Λm与 之间呈线性关系。德国科学家Kohlrausch总结的经验式为： Λm是与电解质性质有关的常数。将直线外推至 ，得到极限摩尔电导率 。 极限摩尔电导率 随着浓度下降， Λm 也缓慢升高，但变化不大。当溶液很稀时，Λm与 不呈线性关系，等稀到一定程度，Λm迅速升高，见 的Λm与 的关系曲线。 弱电解质的Λ∞m不能用外推法得到， 但可由强电解质的Λ∞m来计算。 离子独立运动定律 与离子性质无关 ① 分析以下强电解质的极限摩尔电导（实验测定值） 德国科学家Kohlrausch 在无限稀释溶液中，每种离子独立运动，不受其它离子影响，电解质的无限稀释摩尔电导率可认为是两种离子无限稀释摩尔电导率之和。 离子独立运动定律 以上事实说明：在无限稀溶液中，某种离子的导电能力不受其它离子的影响 。 例：HCl, HNO3, HAc中的H+的导电能力是相同的。 ② 离子独立移动定律： 经大量数据分析发现，无论强弱电解质，在水或非水溶剂中，这个结果都成立。 离子独立运动定律 说明 说明 （1） 检验水的纯度 纯水本身有微弱的解离， 和 的浓度近似为 ，查表得 事实上，水的电导率小于 就认为是很纯的了，有时称为“电导水”，若大于这个数值，那肯定含有某种杂质。 这样，纯水的电导率应为 。 (2)计算弱电解质的解离度和解离常数 设弱电解质AB解离如下： 以 作图，从截距和斜率求得 和 值。 （3）测定难溶盐的溶解度 1．难溶盐饱和溶液的浓度极稀，可认为 ， 的值可从离子的无限稀释摩尔电导率的表值得到。 运用摩尔电导率的公式就可以求得难溶盐饱和溶液的浓度 。 2．难溶盐本身的电导率很低，这时水的电导率就不能忽略，所以： （4）电导滴定 在滴定过程中，离子浓度不断变化，电导率也不断变化，利用电导率变化的转折点，确定滴定终点。电导滴定的优点是不用指示剂，对有色溶液和沉淀反应都能得到较好的效果，并能自动纪录。例如： * *