201507热重分析分解.ppt

热重分析（TG）Thermal Gravimetric Analysis 金燕玲 2015.7.24 热重分析（TG） 一. 热分析简介 二. TG 基本原理 三. TG 影响因素 四. TG 在药物研发中的应用 一、热分析（TA） 定义 热分析 是在程序控制温度下，精确记录物质的物理化学变化随 温度变化的关系，研究物质在受热过程中所发生的晶型变化、熔 融、蒸发、脱水等物理变化，或热分解、氧化、还原等化学变化， 以及伴随发生的温度、能量或重量改变的方法。 分类 一、 热分析（TA） 热重分析（TG） 差热分析（DTA） 差示扫描热分析（DSC） 一、 热分析（TA） 应用 热分析法广泛应用于药物的多晶型、物相转化、结晶水、结晶 溶剂、纯度、热稳定性、以及基于相容性的固体分散系统、脂质 体、药物辅料相互作用（预测药物与赋形剂间的可配伍性）等的 研究。 二、TG 基本原理 热重分析法 是利用热天平在程序控制温度的条件下，测量物质的 质量随温度的变化，记录质量对温度变化的曲线，从而准确的测量 物质的质量变化及变化速度。 当被测物质在加热过程中有升华、气化、分解出气体或失去结晶水时，被测的物质质量就会发生变化，这时热重曲线就不是直线而是有所下降。 曲线陡降处为样品失重区，平台区为样品的热稳定区。 曲线的纵坐标为质量（mg）或剩余百分数（%）； 横坐标T为温度。用热力学温度（K）或摄氏温度（℃）。 TG 曲线 DTG曲线 DTG曲线是一个热失重速率的峰形曲线，是TG曲线对温度或时间的一阶导数。 精确反映样品的起始反应温度，达到最大反应速率的温度（峰值），反应终止温度。 利用DTG的峰面积与样品对应的重量变化成正比，可精确的进行定量分析。 1. 试样量的影响 用热重法测定时 ,试样量要求要少 ,一般2～5 mg。样品用量大 ,不仅样品 内部温度梯度大 ,而且反应产物的扩散作用也慢 ,因此热重分析时应尽量使用 少量的样品。 . 升温速率的影响 升温速率越快 ,温度滞后越严重。 3. 气氛的影响 吹扫气体的改变对 TG曲线的影响非常显著。 三、 TG 影响因素 4. 浮力效应的影响 浮力效应是由于升温使样品周围的气体热膨胀,从而导致相对密度下降 ,浮力减少 ,样品表观增重。 5. 挥发物冷凝的影响 分解产物从样品中挥发出来后 ,往往会在低温处再冷凝,如果冷凝在试样 皿上会造成测得的失重结果偏低 ,而当温度进一步升高 ,冷凝物再次挥发则会产 生假失重 ,使 TG曲线变形。 6. 试样皿的影响 试样皿的材质要求耐高温 ,对试样、中间产物、最终产物和气氛都是惰性 的 ,即不能有反应和催化活性。 三、 TG 影响因素 因此在进行热重分析对不同样品进行比较时，应选择同样 的升温速率、相同的气氛和基线 , 样品尽量制备成细小的颗粒 , 并装填紧密 ,使样品颗粒间接触良好 ,有利于热传导 ,以减少热滞 后现象。 三、 TG 影响因素 四、TG 在药物研发中的应用 优点：样品用量少，测定速度快，数据准确度高。 应用：1. 区分药物中所含的水分是吸附水还是结晶水。 2. 某些药物干燥失重测定。 3. 具有热分解性质的物质成分的定性。 诺维乐干混悬剂 SV原料 应用举例1： 氮气气氛 升温速率：10℃/min， 30~85 ℃，恒温90分钟， 加热至300 ℃。 应用举例2： 骨化二醇结晶水测定 氮气气氛 升温速率 ：10k/min， 50～110℃， 110℃恒温 5min， 110～150℃， 150℃恒温 5min， 150～500℃。 Cd (MBI)2Br2 氮气气氛 升温速率 ：10k/min， 25℃~900 ℃ 应用举例3：