物理化学最大气泡法测表面张力.docVIP

实验 溶液表面张力的测定((最大压力气泡法 一、实验目的 1．掌握最大气泡压力法测定表面张力的原理和技术。 2.通过测定不同浓度乙醇水溶液的表面张力，计算吉布斯表面吸附量和乙醇分子的横截面积。 二、实验原理 1. 表面张力 在恒温、恒压及组成不变的条件下，使表面积可逆地增加dA，体系自由能的增量dG应等于环境对体系所做的表面功(δw′即 dG＝(δw′＝σdA (1) 式中σ为比例常数，物理意义：恒温恒压组成不变的条件下，增加单位表面积时引起体系自由能的增加值，称为比表面自由能，其量纲为J·m-2。其量纲又可以写成N．m－1, σ还可称为表面张力，其物理意义是沿着与表面相切的方向，垂直作用于表面单位长度上的力。表面张力是液体的重要特性之一，它与所处的温度、压力、浓度以及共存的另一相的组成有关。 2. 溶液的表面吸附 在一定的温度和压力下，溶液表面吸附量与溶液的表面张力和溶液浓度之间的关系： (2) 式中Γ为表面吸附量（mol·m-2）, σ为溶液的表面张力（J·m-2），T为热力学温度（K），c为溶液的浓度（mol·dm-3），R为气体常数。 由吉布斯吸附等温式可看出，只要测得某—温度下不同浓度溶液的表面张力，以σ~ c作图，在σ~ c的曲线上作不同浓度下的切线，可获得不同浓度所对应的斜率，将斜率代入（2）式中，即可求出不同浓度时气-液界面上的吸附量Γ。 3. 饱和吸附量和溶质分子的横截面积 在一定的温度下，吸附量Γ与浓度c之间的关系，可用Langmuir吸附等温式表示 (3) 式中Γ( 为饱和吸附量，K为经验常数，其值与溶质的表面活性大小有关。将上式两边取倒数，即可化成如下直线方程 (4) 若以~ c作图，可得一直线，由直线的斜率可求出Γ(。若以N代表1m2表面上溶质的分子数，则在饱和吸附时 N =Γ(NA (5) 式中的NA为阿佛加德罗常数，由此可得每个溶质分子在表面上所占据的横截面积 S = (6) 4. 表面张力的测定方法 测定表面张力的方法有许多种，主要有： (1) 毛细管上升法 (2) 环法 (3) 滴体积法 (4) 最大压力气泡法 图1 表面张力测定装置图 烧杯；2. 抽气用的滴液漏斗；3. 精密数字微压差测量仪；4. 恒温槽；5支管试管；6. 毛细管 该测定方法的装置和原理如图1所示。将下口齐平的毛细管垂直插入试液，并使管口刚好与液面相切，则可看到毛细管内形成凹液面。然后从滴液漏斗中放水抽气，随着毛细管内外压差逐渐增大，泡的曲率半径由大变小，当气泡的半径等于毛细管的内半径时，其半径达到最小值，而泡内压力达到最大值，此时的泡内外压最大差可由压力计测出，所以根据泡内最大的附加压力和毛细管的内半径r，就可计算表面张力 (7) (8) 式中k为仪器常数，其值可用已知表面张力的物质测定。最大压力气泡法与接触角无关，也不需要液体的密度数据，且装置简单，测定迅速，本实验选用此法。 三、仪器与试剂 玻璃恒温槽 1台 DP-AW表面张力实验装置 1套 容量瓶（50ml） 8个 DP-AW（微压差）精密数字压力计 1台烧杯（10ml） 1个 移液管（2ml,5ml,10ml,25ml）各一支 洗瓶 1个 洗耳球 1个 二次蒸馏水 乙醇（分析纯） 铬酸洗液 四、实验步骤 1、配置溶液 用体积法准确配置浓度为2%，5%，10%，15%，20%，25%，30%，35%的乙醇水溶液各50ml. 2、仪器准备 将表面张力仪、容器和毛细管先用洗液洗净，再依次用自来水和蒸馏水漂洗，按图连接装置。 3、仪器捡漏 在滴液瓶中盛入水，将毛细管插入样品管中，注意使毛细管保持垂直。打开泄压开关，从侧管加入水，使毛细管管口正好月液面相切。恒温5mi