原子结构-讲座化学竞赛资料.ppt

原子 Atom 电子和原子核：带正电原子核和电子，静电吸引。形成化学键时，电子运动发生改变，原子核不变。 核的结构：带正电质子和不带电中子。质子与中子强吸引作用与质子间静电排斥作用相对抗。Z增加，排斥作用占主导。稳定存在的元素的数目有限。 同位素：质子数相同中子数不同的原子。天然混合同位素组成元素，原子量由比例定。化学性质非常相似。 放射性：不稳定的核因发射高能粒子而分解。Z 83 Bi 的元素都具有放射性。许多放射性同位素应用于生化研究及医学诊断。 氢原子光谱与Bohr模型 对多原子体系不适用，也不能解释光谱的精细结构，等等。 没有正确描述电子的微观状态。 微观粒子的运动规律 角度部分的图形 电子云界面图 电子云图 波函数角度分布图 波函数角度分布图: p轨道 波函数角度分布图: d轨道 原子轨道的形状 多电子原子的能级 核外电子层结构的原则 原子的电子层结构和元素周期系 鲍林（L.Pauling）的近似能级图 屏蔽效应 钻穿效应 科顿原子轨道能级图 近似能级图是按原子轨道的能量高低而不是按原子轨道离核的远近顺序排列起来。把能量相近的能级划为一组，称为能级 1s 第一能级组 2s2p 第二能级组 3s3p 第三能级组 4s3d4p 第四能级组 5s4d5p 第五能级组 6s4f5d6p 第六能级组 7s5f6d7p 第七能级组 在能级图中可以看到：相邻的两个能级组之间的能量差较大，而在同一能级组中各能级的能量差较小。 在能级图中:所谓等价轨道是指其能量相同、成键能力相同，只是空间取向不同的轨道。 角量子数l相同的能级，其能量由主量子 数n决定，n越大，能量越高。 主量子数n相同，角量子数l不同的能级，其能量随l的增大而升高。 主量子数n和角量子数l同时变化时，从图中可知，能级的能量变化情况是比较复杂的。 在多电子原子中，每个电子不仅受到原子核对它的吸引力，而且还要受到其它电子的斥力。我们把这种内层电子的排斥作用考虑为对核电荷的抵消或屏蔽，相当于使核的有效核电荷数减少。 由于其它电子对某一电子的排斥作用而抵消了一部分核电荷，从而使有效核电荷降低，削弱了核电荷对该电子的吸引，这种作用称为屏蔽作用和屏蔽效应。 为了计算屏蔽参数，斯莱脱Slater提出规则可近似计算。 Slater规则如下： 将原子中的电子分成如下几组： 1s 2s,2p 3s,3p 3d 4s,4p 4d 4f 5s,5p …余类推。 总的屏蔽有如下顺序：ns np nd nf 即p电子受核吸引力小于s电子，d电子又小于p电子，f电子小于d电子等。因而使同一主层的不同分层发生能级分裂，即形成分能级。其能量顺序：ns np nd nf。 在原子中，对于同一主层的电子，因s电子比p、d、f电子在离核较近处出现的概率要多，表明s电子有渗入内部空间而靠近核的本领，这种外层电子钻到内层空间而靠近原子核的现象，称为钻穿作用。 由于电子的钻穿作用的不同而使它的能量发生变化的现象，称为钻穿效应。 科顿原子轨道能级图 Pauling近似能级图是按照原子轨道能量高低顺序排列的，把能量相近的能级组成能级组，依1，2，3，…能级组的顺序，能量依次增高。 Cotton的原子轨道能级图指出了原子轨道能量与原子序数的关系，定性地表明了原子序数改变时，原子轨道能量的相对变化，从Cotton原子轨道能级图中可以看出，原子轨道的能量随原子序数的增大而降低，不同的原子轨道下降的幅度不同，因而产生相交的现象。同时也可看出，主量子数相同时，氢原子轨道是简并的，即氢原子轨道的能量只与主量子数n有关，与角量子数l无关。 先失哪个电子不是只看该轨道能量的高低，而应取决于体系的总能量。第四周期的K、Ca、Sc、Ti等元素核外电子的构型依次为[Ar]4s1 、[Ar]4s2 、[Ar]3d14s2 、[Ar]3d24s2 ，从这些电子构型可以看出，尽管4s轨道能量高于3d轨道能量，但这些元素中性原子的电子还是先填满4s轨道，即在这些中性原子中，电子填在4S轨道比3d轨道可使体系获得较低的总能量。但是我们不能就此得出Sc、Ti等失去3d电子比失去4s电子使体系获得较低的总能量，因为我们这里涉及到两种完全不同的体系——中性原子体系和离子体系。 以 Ti原子为例。Ti原子失去两个电子变成Ti2+，是失去3d电子还是4s电子，实质上就是要弄清楚[Ar]4s2构型和[Ar]3d2构型哪个体系总能量较低的问题。 我们知道，随着原子序数的增加，有效核电荷Z*也增加，原子各轨道能级次序变得与氢原子轨道能级次序越来越相似，即具有相同的主量子数的各能级趋于简并，能级高低主要取决于主量子数。Ti2+的有效核电荷 Z*比 Ti的有效核电荷 Z*高得多。因此Ti2+的 4