红外光谱与核磁的分原理及应用.docVIP

红外光谱与核磁红外光谱主要是由于分子振动的非谐振性使分子振动从基态向高能级跃迁时产生的，记录的主要是含氢基团X-H（X=C、N、O）振动的倍频和合频吸收。不同基团（如甲基、亚甲基、苯环等）或同一基团在不同化学环境中的近红外吸收波长与强度都有明显差别，NIR光谱具有丰富的结构和组成信息，非常适合用于碳氢有机物质的组成与性质的测量。物质分子吸收红外线（中红外区、即基本振动-转动区）产生吸收光谱,主要是由于振动和转动能级跃迁引起的，因此红外吸收光谱又称振转光谱红外光谱分析可用于研究分子的结构和化学键，也可以作为表征和鉴别化学物种的方法。红外光谱具有高度特征性，可以采用与标准化合物的红外光谱对比的方法来做分析鉴定。已有几种汇集成册的标准红外光谱集出版，可将这些图谱贮存在计算机中，用以对比和检索，进行分析鉴定。利用化学键的特征波数来鉴别化合物的类型，并可用于定量测定。由于分子中邻近基团的相互作用，使同一基团在不同分子中的特征波数有一定变化范围。此外，在高聚物的构型、构象、力学性质的研究，以及物理、天文、气象、遥感、生物、医学等领域，也广泛应用红外光谱。(OH、SH、CH、NH 等)构成, 基团的吸收频谱表征了这些成分的化学结构。例如食品和农产品的常见成分: 水、脂肪、淀粉、蛋白质的吸收频谱反映出基团CH 的特征波峰。根据这些基团特征波出现的位置、吸收强度等, 可以定性、定量地描述某种成分的化学结构。在已知化学结构的基础上, 可检出某种成分, 并确定其含量, 因此, 这段光谱对食品和农产品有特殊的意义。常规化学分析具有较高的准确度和可靠性, 而且还是许多近代仪器分析技术的基础。 1.6.2 近红外光谱技术在制药工业中的应用 近红外光谱技术可应用于定性和定量分析，二组分含量的测定，在制剂前对药物颗粒度的观察，在制剂混料分析中。NIR 方法也可应用于分析包装用HDPE ,LDPE ,PVC 和PVDC 等材料、鉴定和评价离子交换树脂。利用各种材料及其不同级别的NIR 光谱图的不同,对其进行定性分析及质量评估。 1.6.3 红外光谱技术在生物过程监测 在线每间隔015h 采集24h 发酵过程的红外光谱, 预测了发酵过程中酒精的生成和乳糖消耗的变化规律, 显示出红外技术是十分有效在线监测发酵过程的方法, 可以方便地从实验室的发酵罐到工业生产实际过程中应用。Fairbrother et al . 还用上述方法在线监测了乳清发酵过程。对合成混合液乳糖和乳酸的测定误差分别为111 %和019 % , 测定时间大约3min , 对发酵液样品的测定结果与离线酶试剂盒方法一致,相关系数为01997 。Picque et al .用傅里叶变换红外光谱近红外(NIR) 和中红外(MIR) 技术监测了酒精和乳酸发酵过程, 离线取样, 采集用ATR 液体反射池和透射池, 将已知发酵液组分的浓度和吸光度矩阵用偏最小二乘法建立定量分析校正方法。用NIR 对酒精和乳酸发酵过程的研究发现, 在发酵过程中没有明显的吸收峰或区间的变化, 近红外光谱变化不大, 不易用于定量分析。透射池和ATR 液体反射池红外吸收特征谱图完全相同, 仅是ATR 反射池红外吸收强度减弱一半, 这是由于光程长短的缘故。通过红外分析方法快速测定了乳酸发酵过程中乳糖、半乳糖和乳酸, 酒精发酵过程中糖(葡萄糖和果糖) 、甘油和醇[9]。 二、核磁共振 2.1核磁共振的原理 原子核有自旋运动，在恒定的磁场中，自旋的原子核将绕外加磁场作回旋转动， 叫进动(precession)。进动有一定的频率，它与所加磁场的强度成正比。如在此基础上再加一个固定频率的电磁波，并调节外加磁场的强度，使进动频率与电磁波频率相同。这时原子核进动与电磁波产生共振，叫核磁共振。核磁共振时，原子核吸收电磁波的能量，记录下的吸收曲线就是核磁共振谱(NMR-spectrum)。由于不同分子中原子核的化学环境不同，将会有不同的共振频率，产生不同的共振谱。记录这种波谱即可判断该原子在分子中所处的位置及相对数目， 用以进行定量分析及分子量的测定，并对有机化合物进行结构分析。 核磁共振是磁矩不为零的原子核，在外磁场作用下自旋能级发生塞曼分裂，共振吸收某一定频率的射频辐射的物理过程。核磁共振波谱学是光谱学的一个分支，其共振频率在射频波段，相应的跃迁是核自旋在核塞曼能级上的跃迁。 2.2 核磁共振核磁共振 - 主要参数 2.2.1 化学位移 同一种核在分子中因所处的化学环境不同，使共振频率发生位移的现象。化学位移产生的原因是分子中运动的电子在外磁场下对核产生的磁屏蔽。屏蔽作用的大小可用屏蔽因子σ来表示。实际测定中化学位移是以某一参考物的谱线为标准，其他谱线都与它比较，即以一无因次的量δ表示化学位移的大小。常用参考物是四甲基硅(TMS)。 H参