二级反应乙酸乙酯皂的反应速率常数的测定.docVIP

二级反应——乙酸乙酯皂的反应速率常数的测定 一、实验目的 用电导法测定乙酸乙酯皂化反应的速度常数并计算反应的活化能。 进一步理解二级反应的特点。 2、掌握电化学多用仪的使用方法。 二、实验原理 乙酸乙酯皂化反应是典型的二级反应，设反应物初始浓度均为a， CH3COOC2H5 + OH－ CH3COO－ + C2H5OH t 0 a a o o t t a-x a-x x x t ∞ o o a a 该反应速率公式：－ K2（a-x） 积分式： K2t+ 或 K2 · 当x 时，t 初始浓度a为已知，只要测量出反应在任何时刻t的产物浓度x或反应物浓度a-x，即可求得该实验温度下的速率常数K2值，。在实验温度下，反应物或产物浓度的测定方法很多，本实验采用电导法。 在实验中，乙酸乙酯和乙醇，不具有明显的导电性，它们的浓度变化不致影响溶液的电导，反应中，Na+ 浓度反应前后不变化，对溶液电导具有固定的贡献，而与电导变化无关。体系中仅有OH-和CH3COO-的浓度变化对电导变化的影响较大。由于OH-迁移速率约为CH3COO-的五倍，即OH-的摩尔电导约为CH3COO-的五倍，随着反应的进行，OH-不断被CH3COO-所代替，所以，溶液电导随着OH-浓度的消耗，而逐渐降低。 令：Go：表示t 0时NaOH溶液的电导。 Gt：表示t t时NaOH和CH3COO-溶液的电导 。 G∞：表示t ∞时CH3COONa溶液的电导。 时间由O变到t时，电导变化G0- GtNaOH浓度变化，即a- a-x x，时间由t变到∞时，电导变化，Gt- GNaOH浓度变化即 a-x -0 a-x ∴ 则K2 · 或Gt ·+G∞ 由 4 式可见对t作图得一直线，其斜率 K2a ，K2 斜率/a，可求得反应速率常数K2： 利用阿伦尼乌斯公式lg － 25ml） 2支； 电导池； 0.02mol.L-1NaOH溶液 0.01mol.L-1NaOH溶液； 0.02mol.L-1CH3COOC2H5溶液； 0.01 mol.L-1CH3COONa溶液； 四、操作步骤 电导率仪的调节（参照使用说明书） Gο和G∞的测量 用0.0100mol.l-1NaOH装入干净的电导池A支管中如图1所示，液面约高出铂黑片1厘米为宜。浸入25℃恒温槽内10分钟，然后接通电导率仪，测定其电导率，即为Gο。按上述操作，测定0.0100mol.l-1的CH3COONa溶液的电导率为G∞。注意每次测量往电导池中装新样品时，都要先用蒸馏水淋洗电导池及铂黑电极三次，接着用所测液体淋洗三次。 3． Gt的测量 洗净电导池，用电吹风吹干，用移液管移取10毫升0.0200mol.l-1NaOH溶液注入电导池的A支管中，插入用此溶液清洗过的电极。用另一移液管移取10毫升0.0200mol.l-1CH3COOC2H5注入B支管中，B支管的管口均用塞子塞紧，以防止CH3COOC2H5挥发。将电导池置于恒温槽中恒温10分钟。在B支管的管口换上一钻有小 孔的瓶塞，用一吸耳球通过小孔将CH3COOC2H5迅速压入A支管内与NaOH溶液混合。当CH3COOC2H5被压入一半时开始计时。再将A支管内的混合液抽回B支管内，复又压入A支管内，如此来回数次。随即进行电导率——时间测定。从计时开始，在第5、10、15、20、25、30、40、50和60分钟各测一次电导率值。 五、结果处理 1、将测得数据记录于下表： 实验温度： Gο： G∞： t Gt Gο–Gt Gt–G∞ Gο–Gt / Gt–G∞ 2、处理： （1）、以 Gο–Gt / Gt–G∞ 对t作图，求反应速率常数k。 （2）、求反应在25℃和35℃时的半衰期t1/2。 3 、利用所作的图，求两温度下的G∞，并与25℃，35℃时测量值进行比较。 4 、计算此反应的活化能Ea 六、思考题 1、为什么以0.01mol.L-1NaOH和0.01 mol.L-1CH3COONa溶液测得电导，就可认为是G0和G∞? 级反应与一级反应有什么不同？K的量纲有什么不同？