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第6章 主族元素的有机金属化合物 M—C成键 过渡金属: 空的d轨道 M—CO ?受体 M—CH2CH2 ?给体 主族元素: M—C 成键 ? 给体 离子型 分子型 缺电子, 足电子,富电子 金属或准金属 离子型有机金属化合物 电正性金属 CaC2, [ C6H5 3C?]Na+, C5H5? 2Ca2+ 2. ?－键合的共价型有机金属化合物 CH3 3SnCl， CH3 2SnCl2 , C2H5 4Pb , RHgX 3. 非经典化学键型的有机金属化合物 CH3Li 4 , Be Me 2 一. 缺电子有机金属化合物 聚合 2族的 Li, Be, Mg 13族 B, Al, Ga 例如: Be CH3 2 的多聚体 存在3c-2e 的 Me桥键 甲基锂四聚体 Li4Me4 , Td点群 面甲基和Li的成键 四中心两电子, 4c-2e 键 Al2 CH3 6 3c-2e CH3桥 Al2 CH3 4Cl2 3c-4e Cl桥 讨论1: Al CH3 3二聚体与AlCl3二聚体的几何构型和成键情况有何异同? Ph3Al的二聚体Ph6Al2 讨论2. 下列化合物通常以单体形式存在 B CH3 3 Ga CH3 3 Al Mes 3 Mes表示均三甲苯, mesityl 二.足电子金属有机化合物 类似有机） Sin CH3 2n+2 Si4 CH3 8 Si CH3 4 Mes 2Si Si Mes 2 Si Si 双键 2.16? Si––Si 单键 2.36 ? 二茂锡Sn C5H5 2的结构 三.富电子金属有机化合物 : MR3 Lewis 碱 MR5 四. 金属有机化合物的制备 氯化物与烷基化 或烃基化 试剂反应 Mg+CH3I 乙醚溶剂 ?? CH3Mg I 格氏试剂 3 C6H5 Mg Cl + PCl3 ?? P C6H5 3 +3MgCl2 3CH3MgBr + BF3 二丁醚溶剂 ?? CH3 3B +3MgBrF Al2 CH3 6 + 2BF3 ?? 2 CH3 3B +6AlF3 Li4Me4 + SiCl4 ?? SiMe4+4LiCl HSAB 活泼金属与卤代烷反应 Li + CH3Cl ?? Li4 CH3 4 合成有机金属化合物的手套箱 glove box 与真空线 vacuum line 相连的无湿无氧化学合成装置 缺电子金属有机化合物 RMgX, RLi 的应用 例: Ga CH3 3的制备和应用 GaCl3+ CH3MgCl??Ga CH3 3+MgCl2 GaCl3+ Li4 CH3 4 ?? Ga CH3 3 +LiCl Ga CH3 3 + NH3 ?? GaN + CH4