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凝胶渗透色谱 GPC 按溶质分子大小（即体积不同）进行分离的一种色谱法 不仅可用于小分子物质的分离与鉴定，而且可作为用来分析化学性质相同但分子体积不同的高分子同系物。 现阶段，已经成为最为重要的测定聚合物的分子量与分子量分布的方法。 3. 由无规排列的结构单元组成的高分子 例如：丁苯橡胶 ? x, y为任意值，故在分子链上结构单元的排列是任意的： 在这种情况下，无法确定它的重复单元，仅 结构单元＝单体单元 四. 重复单元数、聚合度和分子量 n-重复单元数 聚合度：在聚合物中重复单元的数目，用 或 表示。 分子量：聚合物的分子量为聚合度与重复单元分子量的乘积。 例1：以氯乙烯单体为原料，聚合得到的聚氯乙烯的分子量，根据其用途不同可在5万至15万之间，其结构单元的分子量为62.5，计算其聚合度。 解： 50000-150000/62.5 800-2400 通过计算可知，聚氯乙烯的平均聚合度应在800-2400聚氯乙烯 分子约由800-2400个氯乙烯单元组成。 例2：以对苯二甲酸与乙二醇为原料，经缩聚制得聚对苯二甲酸 乙二醇酯，其分子量一般在2万左右，计算 及 。 聚合物 单 体 单体单元 聚合度 2n 聚对苯二甲酸乙二酯，涤纶，PET n 结构单元 ? 重复单元 ? 单体单元；但, 重复单元＝链节 注意：Mo为两种结构单元的平均分子量 解：已知-O CH2 2O-结构单元分子量为60，-OC-C6H5-CO-结构单元分子量为132。 由 ·（M + M ）/2得： 20000 ·（60+132）/2 则 208 /2 104 五.分子量和分子量分布 聚合物机械强度-分子量关系 强度 分子量 1. 聚合物的最低聚合度与其极性有关 A 点是初具强度的最低聚合度，A点以上强度随分子链迅速增加B 点是临界点，强度增加逐渐减慢C 点以后强度不再明显增加不同高分子初具强度的聚合度和临界点的聚合度不同。 2. 多分散性：分子量的不均一性 低分子化合物：一般具有固定的分子量； 高分子不是由单一分子量的化合物所组成，即使是一种“纯粹”的高分子，也是由化学组成相同、分子量不等、结构不同的同系聚合物的混合物所组成。 这种高分子的分子量不均一 即分子量大小不一、参差不齐）的特性，就称为分子量的多分散性。 因此应注意： . 一般测得的高分子的分子量都是平均分子量. 聚合物的平均分子量相同，但分散性不一定相同 3. 聚合物常用的几种平均分子量 数均分子量 （Number-average molecular weight） ：按聚合物中含有的分子数目统计平均的分子量， 高分子样品中所有分子的总重量除以其分子 摩尔 总数。 式中，Wi，Ni，Mi分别为i-聚体的重量、分子数、分子量　i 1－∞ 重均分子量（ ）（ Weight-average molecular weight） ：是按照聚合物的重量进行统计平均的分子量， i-聚体的分子量乘以其重量分数的加和式中符号意义同前. 粘均分子量 （Viscosity- average molecular weight）：对于一定的聚合物－溶剂体系，其特性粘数[η]和分子量的关系如下： Mark-Houwink方程K, α方程 K, α是与聚合物、溶剂有关的常数一般， α值在0.5～0.9之间，故 举例：设一聚合物样品，其中分子量为104的分子有10 mol, 分子量为105的分子有5 mol, 求分子量？ 4. 一般用Mw来表征聚合物比Mn更恰当，因为聚合物的性能如强度、熔体粘度更多地依赖于样品中较大的分子 ? 3. Mw靠近聚合物中高分子量的部分，即高分子量部分对Mw影响较大 ? 2. Mn靠近聚合物中低分子量的部分，即低分子量部分对Mn影响较大 ? 1. Mw Mv Mn，Mv略低于Mw 讨论： 4.分子量的测定方法 数均分子量：依数性方法、端基滴定法； 依数性方法主要包括沸点升高、冰点降低、蒸汽压渗透法等； 端基分析：适用于化学结构已知，且链端带有可用化学方法作定量分析的基团的高聚物。 重均分子量：光散射法、凝胶渗透色谱法（GPC 光散射法：利用溶液的光散射性质测定溶质的分子量、分子大小及形状的一种方法。 动态光散射技术是指通过测量样品散射光强度起伏的变化来得出样品颗粒大小信息的一种技术。样品中的分子不停地做布朗运动，这种运动使散射光产生多普勒频移。根据散射光的变化，即多普勒频移测得溶液中分子的扩散系数，可求出分子的流体动力学半径r，根据已有的分子半径-分子量模型，就可以算出分子量的大小。 浓度检测器 solvent solution 体积大的分子先被淋洗出来 体积小的分子后被淋洗出来 粘均分子量：粘度法 粘度法因仪器设备简