《物理化学教学课件》1.pptVIP

第一章  化学热力学基础 1.0 化学热力学理论的基础和方法 理论基础: 热力学第一和第二定律 热力学方法: : 热力学方法的特点： (i) 只研究物质宏观性质间的关系，不考 虑物质微观结构; (ii)只研究物质变化的始态和终态， 而不追究变化过程的中间细节，也不 研究变化过程的速率和完成过程所需 要的时间 1.1 热力学基本概念 1. 系统和环境: 系统的宏观性质: 微观粒子组成的宏观集合体所表现出来的集体行为：p,V,T,U,H,S,A,G. 3. 系统的状态和状态函数 3．当系统经历一系列状态变化，最后回至原来始态时，状态函数 Z 的数值应无变化，即 Z 的微变循环积分为零. 4．若 Z =f(x,y)，则其全微分可表示为 4. 热力学平衡态 粗略地说：系统在一定环境条件下，经足够长的时间，其各部分的宏观性质都不随时间而变，此时系统所处的状态叫热力学平衡态 定义：系统在一定环境条件下，经足够长的时间，其各部分的宏观性质都不随时间而变，此后将系统隔离，系统的宏观性质仍不改变，此时系统所处的状态叫热力学平衡态 热平衡: 系统各处温度相等(绝热壁两侧温度 可以不等). 力平衡: 系统各处压力相等(刚性壁两侧压力 可以不等). 相平衡: 各相的组成和数量不随时间改变. 化学平衡:反应达到平衡,系统的组成不随时间变化 热力学处理问题时, 系统的始态和终态都是指平衡态. 5. 状态方程 在物质的众多宏观性质中, p, V, T三者意义明确, 易于测量. 状态方程: V= f (T, P) 系统的状态函数之间的这种定量关系式，称为状态方程。 理想气体的状态方程 波义尔定律 pV = 常数 (n, T 恒定) 盖 ?吕萨克定律 V / T = 常数 (n, p 恒定) 阿伏加德罗定律 V / n = 常数 (T, p 恒定) 理想气体状态方程: 范德华方程 6. 混合气体及分压定义 小练习 物质临界点的性质与什么有关？ Ａ：与外界温度有关； Ｂ：与外界压力有关； Ｃ：与外界物质有关； Ｄ：是物质本身的特性； 小练习 气态物质全部变为液态需经何种状态？ Ａ：必须经过气液二相的共存状态； Ｂ：不一定经过气液二相的共存状态； Ｃ：不可能经过气液二相的共存状态； 小练习 下列对某物质临界点性质的描述，哪一种是错误的？ Ａ：液相摩尔体积与气相摩尔体积相等； Ｂ：液相与气相的相界面消失; C: 汽化热为零; D: 气,液,固三相共存; 实际气体的液化和临界状态 气体的液化在工业上有重要的应用：如空气液 化制备液氧和液氮；液氢和液氧是火箭和燃料电 池的重要燃料；液氮常用于低温实验及保持生物 活性；液态空气可用于保存和运输血清、血浆及 各种生物制品。 超临界流体在工业上的应用主要有：超临界 流体干燥；超临界流体萃取；超临界流体成核等。 * * 热力学能 U 焓 H 熵 S 亥姆霍茨函数A 吉布斯函数G 归纳 总结 定义出 热力学第一定律 热力学第二定律 p,V,T 变化过程 相变化过程 化学变化等过程 解决 能量效应 过程的方向与限度 的 压力p 体积V 温度T ? 可由实验测定 热力学公式 系 统 所研究的 物质对象 有物质交换 有能量交换 无物质交换 有能量交换 无物质交换 无能量交换 敞开系统 封闭系统 隔离系统 物质和能量交换情况不相同 冰岛热喷泉 2. 系统的宏观性质 宏观性质{ 强度性质 与系统中所含物质的量无关, 无加和性; T p … 广度性质 与系统中所含物质的量有关, 有加和性; m n V U H S G A… 问题 ：摩尔体积是强度性质还是广度性质 ？ 系统的状态 是系统所有宏观性质的综合表现. 具有单值对应的函数关系 (a) 系统所有的性质一定, 状态就一定; (b) 状态一定, 系统所有的性质均一定. 因此, 宏观性质又称为状态函数 状态函数的基本性质——状态函数法的基础 是单值函数，连续的，可微分的 其微小变化值可用数学上的全微分表示 其增量只与系统的始态和终态有关, 与变化途径无关 1．对于定量，组成不变的均相系统，体系的任意宏 观性质是另外两个独立宏观性质的函数。可以表示为 z=f(x,y) 即两个宏观性质 x,y 值确定了，系统的状态就确定 了，则其任一宏观性质（状态函数）Z 均有确定的值。 2．当系统的状态变化时，状态函数 Z 的改变量 Δ