《物理化学教学课件》4.pptVIP

重点回顾: 看书中例题1.3 和1.4！ 小 结 基本公式： 使用频率高的两个公式 封闭系统，W′＝0， p,V,T 变化过程 相变化 化学变化 * * Cp－CV = nR 或 可逆过程的 p = f(V)关系称为可逆过程方程, 随具体途径而异; 对理想气体可逆恒温过程 p = nRT/V. TVγ－1 = 常数 不论可逆与否, 绝热过程的功总可以用 W = ?U 来进行计算 , 这种方法往往较容易. 相变焓 1mol 纯物质于恒定温度T 及 该温度的平衡压力下发生相变时对应的焓变?相变Hm(T). ?相变Hm = f1(T, p) p = f2(T) ?相变Hm = f(T) ?vapHm(T2) = ?Hm(l) + ?vapHm(T1) + ?Hm(g) ?vapHm(T1) B(l)1mol T1, p1 B(g)1mol T1, p1 ?vapHm(T2) B(l)1mol T2, p2 B(g)1mol T2, p2 ?Hm(l) ?Hm(g) 已知苯在101.3 kPa下的熔点为5℃. 在5℃时, ?fusHm = 9916 J·mol?1, , , 计算在101.3 kPa, －5℃下苯(s)变为苯(l)的?H. ?fusHm(278.15K) 苯(s) 278.15K 101.3kPa 苯(l) 278.15K 101.3kPa 苯(s) 268.15K 101.3kPa ?H (268.15K) 苯(l) 268.15K 101.3kPa ?H1 ?H2 例 § 焦耳-汤姆生效应 真实气体 U＝f(T, V) H＝f(T, p ) 1. 焦耳—汤姆生实验 节流过程(p1 p2) 多孔塞 p1 V1 p2 ，V2 p1 开始 结束 绝热筒 室温常压时, 多数气体节流膨胀后温度下降, 产生制冷效应; 有些气体(H2, He)则产生致热效应; 压力足够低时, 膨胀前后温度基本不变. 流体在绝热条件下，通过阻力伐或多孔塞的过程，也称节流膨胀 流体经节流膨胀温度变化，这一现象称 焦耳-汤姆生效应 现T, p都变而H不变, 表明H 随T 的改变与随 p 的改变相互抵消. 理想气体的焓仅是温度的函数, 在等焓情况下温度恒不变, 其节流膨胀系数为零. 在等焓的情况下, 节流过程中温度随压力的变化率称为焦耳-汤姆生系数或节流膨胀系数. 因为?p 0,所以 ?JT 0,流体节流后温度升高; ? JT 0,流体节流后温度下降; ? JT = 0,流体节流后温度不变. 绝热 Q = 0 ?U = W = p1V1 ? p2V2 故 U2 ? U1 = p1V1 ? p2 V2 得 U2 + p2V2 = U1 + p1V1 即 H2 = H1 等焓过程 2.节流膨胀的热力学特征 1.9 热力学第一定律在化学变化中的应用 1. 反应进度 反应计量通式 对任一反应 aA + bB = lL + mM 0 = ? aA ?bB + lL + mM 化学计量数?B 对反应物取负值, 对生成物取正值. 对微量反应有 d? = dnB /?B ? 的大小与选择哪种物质(B)来表示无关. ? 的大小与反应计量式的写法有关. ? =1mol时, ? nB =?B, 即每种物质变化了计量数摩尔. 用反应进度 ? 来表示反应进行了多少: 2.化学反应的摩尔热力学能［变］和摩尔焓［变］ 一定状态时系统的焓和内能随反应进度的变化率. 每一状态下都有一个确定的?rHm(T, p, yC), 并随状态(反应进度)而变. ?rHm也与反应计量式的写法有关. 3. 物质的标准态 为建立一系列基础热数据以供计算之需, 必须规定物质的标准状态. 标准态时的三种卤素 氯气 — 黄绿色气体 液溴 — 微红色挥发性液体, 为常温常压下两种液态单质之一 碘 — 黑紫色固体 气体的标准态: 标准压力p? 下的纯理想气体. 液, 固体的标准态: p? 下 的纯液体或纯固体. py＝100 kPa 4. 化学反应的标准摩尔焓 标准摩尔反应焓: 任意化学反应 aA + bB = lL + mM 中各物质均处于温度T的标准态时的摩尔反应焓, 以?rHm?(T)表示. 仅为定义式, 没有实际意