《物理化学教学课件》6.pptVIP

2mol 理想气体A从300K， 标准压力下，绝热变至900K, 300 kPa, 已知该理想气体的, 求此过程W，?H，?U，?S。 判断此过程是否能发生。 Home work-2005期中 　　处于状态A、物质的量为n的理想气体，经历等温可逆过程膨胀到状态B(p2, V2)。同样处于状态A、物质的量为n的理想气体，经历绝热可逆过程，膨胀到状态C(p2, V2)。请在p-V图上比较给出两过程做功的差值。 Home work-2005期中 五、（20分）假定空气仅由O2和N2组成，其分子数之比O2:N2=21:79; 有关气体可视为理想气体。求2 kg 温度为300 k的空气在定温、定压下完全分离为纯O2和N2，至少需要耗费的非体积功。 * * 克劳休斯说法：不可能把热由低温物体转移到高温物体，而不留下其他变化。 开尔文说法：不可能从单一热源吸热使之完全变为功，而不留下其他变化。 热力学第二定律的经典表述 实质：断定自然界中一切实际发生的过程都是不可逆的 熵 是状态函数 是广度性质 SI单位 J·K－1 即 合并表示 不可逆过程 可逆过程 不可逆过程 可逆过程 热力学第二定律 数学表达式 (1) 熵增原理 熵增原理数学表示式 绝热过程 dS≥0 不可逆过程 可逆过程 ΔS≥0 不可逆过程 可逆过程 3. 熵增原理和熵判据 不可逆过程 可逆过程 或 系统经绝热过程由一个状态达到另一个状态，熵值不减少 — 熵增原理 隔离系统，δQ＝ 0 dS隔≥0 不可逆过程 可逆过程 ΔS隔≥0 不可逆过程 可逆过程 (2) 熵判据 隔离系统，δW＝ 0 所以，隔离系统的不可逆过程是自发过程 可逆过程是无限慢的变化，实际是平衡态 §1.12 系统熵变的计算 计算熵变的出发点是熵变的定义式, 即由可逆过程的热温商得到. 对实际的不可逆过程, 要在始末态之间设计一条可逆途径. 态1 T1 , S1 态2 T2 , S2 1. pVT变化的熵变 (1)恒温过程 凝聚态物质 理想气体 pVT变化过程的可逆微热 pVT变化熵变的基本公式 (2)恒容或恒压过程 (3)pVT同时改变的过程 态1 T1, V1 态2 T2, V2 态3 T2, V1 类似推导, 还可得 在下列情况下, 1 mol理想气体在27℃恒温膨胀, 从50 dm3至100 dm3, 求过程的Q, W, ?U, ?H及?S. (1)可逆膨胀; (2)膨胀过程所作的功等于最大功的50%; (3)向真空膨胀. (2) Q =－W = 50%Wr = 864?44 J ?S = 5?76 J·K?1, ?U = 0, ?H = 0 (3) Q = 0, W = 0, ?U = 0, ?H = 0 ?S = 5?76 J·K?1 (1)理想气体恒温膨胀, ?U = 0, ?H = 0 气缸中有3mol, 400K的氢气, 在101.3kPa下向300K的大气中散热, 直到平衡. 求氢气的熵变. 已知Cp?m (H2) = 29?1 J·K?1·mol?1 . H2 : 3mol p1 = 101.3kPa T1 = 400K H2 : 3mol p2 = 101.3kPa T2 = 300K 系统向大气放热, 不是隔离系统, ? S不能作判据, ? S 0 并不表示过程不可能进行. 2 mol某理想气体, 其恒容摩尔热容为3R/2, 由500 K, 405?2 kPa的始态, 依次经历下列过程: (1)在恒外压202?6 kPa下, 绝热膨胀至平衡态, (2)再可逆绝热膨胀至101?3 kPa; (3)最后恒容加热至500 K的终态. 试求整个过程的Q, W, ?U, ?H及?S. (1) Q1 = 0, ?U1 = W1 nCV?m(T2－T1) 膨胀 dS = 0 膨胀 n = 2mol T1 = 500K p1 = 405.2 kPa n = 2mol T3 = ? p3 = 101.3 kPa Q1 = 0 n = 2mol T2 = ? p2 = 202.6 kPa n = 2mol T4 = 500K p4 = ? dV = 0 Home work !!! (2) Q2 = 0,