药用高分子材料学
第一章 绪论
1、药用高分子材料指的是药品生产和制造加工过程中使用的高分子材料,包括作为药物制剂成分之一的药用辅料与高分子药物以及药物接触的包装贮运的高分子材料。
2、高分子材料在药剂学中的作用
①增强和扩大主药的作用和疗效,降低毒副作用
②改变药物的给药途径,提高生物利用度
③调控主药的体内外释放速率与释药规律
④可逆性改变人体局部生理功能,以利于药物吸收
⑤改变主药的理化性质,使之更适合药效发挥
⑥增强主药的稳定性,掩盖主药的不良味道及减少刺激性
第二章 高分子的结构、合成和化学反应
1、高分子的特性:①具有很大的分子作用力②可发生相当大的可逆力学形变③在溶剂中表现出溶胀特性
2、单体单元:聚合物分子结构中由单个单体分子生成的最大的单元结构。
3、单体:形成结构单元的小分子化合物,是合成聚合物的原料。
4、聚合度(DP):代表重复单元数。即分子式中的n。
5、均聚物:由一种单体聚合而成的高分子。
6、共聚物:由两种或两种以上的单体聚合而成的聚合物。
7、高分子的分类:
①有机高分子:完全由碳原子或由C、O、N、S、P等在有机物中常见的原子组成。有主链纯为碳原子构成的碳链高分子和主链中含有C及O、N、S、P等原子的杂链高分子。
②元素有机高分子:主链不含C原子,主要由Si、B、Al等原子构成,侧链是含C有机基团。
③无机高分子:主链和侧链都不含C原子。
8、高分子结构按其研究单元不同分为高分子链结构(即分子内结构:近程结构和远程结构)和高分子聚集态结构两大类。
9、近程结构:分子链中较小范围的结构状态,包括高分子结构单元的化学组成和键接方式、空间排列以及支化和交联等,是高分子的微管结构,而且与结构单元有着直接的链子,又称为一次结构或化学结构。
10、均聚物结构单元的键接顺序:完全对称的单体只有一种键接方式,不对称的取代结构的单体形成高分子链时有三种不同的键接顺序--头-头键接、尾-尾键接、头-尾键接(带取代基的碳原子叫做头,不带取代基的碳原子叫做尾)
11、共聚物的序列结构:含M1、M2 两种单体的共聚物分子链的结构单元有一下4种典型的排列方式:无规共聚物(无规排列)、交替共聚物(严格交替)、嵌段共聚物(一段较长的M1和另一段较长的M2)、接枝共聚物(主链由M1构成,支链由M2构成)
12、高分子链的构型
(1)旋光异构 若每一个链节中有一个不对称碳原子,每个链节就有两个旋光异构单元存在,它们组成的高分子链就有3种键接方式:
全同立构---全部由一种旋光异构单元键接而成的高分子
间同立构---由两种旋光异构单元交替键接成的高分子
无规立构---两种旋光异构单元完全无规则键接成的高分子
(2)几何异构 由于双键不能内旋转而引起的异构现象
综上,分子链中结构单元的空间排列是规整的,称为有规立构高分子(包括旋光异构和几何异构)
13、高分子链的远程结构---是指整个分子范围内的结构状态,又称二次结构。通常包括高分子链的长短(即相对分子质量大小及其分布)和分子链的构象(由于内旋而缠上的分子在空间的不同形态)。
14、柔性:由于内旋转而使高分子链表现不同程度卷曲的特性。
15、高分子聚集态结构是指高分子链间的几何排列,又称三次结构,也称为超分子结构,包括晶态结构、非晶态结构、取向结构和织态结构。聚集态结构是在聚合物加工过程中形成的。聚合物的聚集态结构对聚合物材料性能的影响比高分子链结构更直接、更重要、没有固定的熔点,为混合物。
16、结晶聚合物:结晶温度越低,熔点越低,熔程越宽;相反,结晶温度越高,熔点越高,熔程越窄。
特点:(简答或判断)
①聚合物从熔体冷却到熔点(Tm)与玻璃化转变温度(Tg)之间的某一温度都能产生结晶。
②同一聚合物在同一结晶温度下,结晶速度虽结晶过程而变化。
③结晶聚合物没有精确的熔点,只存在一个熔融范围,也称容限。
17、影响结晶过程的因素:①分子链结构②温度③应力(能使分子链沿外力方向有排列可提高结晶速度)④分子量⑤杂质
18、非晶态结构包括:玻璃态、橡胶态(高弹态)、粘流态(熔融态)及晶聚合物中的非晶区。
19、共混聚合物:将两种或者两种以上的高分子材料加以物理混合物的过程称为共混,得到的混合物称为共混聚合物。
20、聚合反应按照聚合机制的不同分为链锁聚合反应和逐步聚合反应。
21、链锁聚合反应的一般特征:
a.聚合过程一般由3个基元(链引发、链增长、链终止)反应组成
b.各基元反应的反应速率和活化能差别大
c.单体只能与活性中心(活性中心分别为自由基、阳离子、阴离子)反应生成新的活性中心,单体之间不能反应
d.反应
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