矿石中铜的物相分析.docVIP

矿石中铜的物相分析 -----醋酸丁脂萃取法 一 方法提要 游离氧化铜的分离以EDTA浸取,使其生成EDTA络合物存在于提取液中,经过滤后与其他二项分离.结合氧化铜则用二氯化锡还原,在沸水浴中被磷酸溶解,过滤后与硫化铜分离.第三项的硫化铜,则将第二项结合氧化铜的残渣与滤纸烘干灰化,以醋酸溶解这三项铜,均可用比色法完成测定,硫化铜的求得亦可用差减法得出结果. 二 主要试剂 1.Na2H2Y-H4Y提取液配制 称取25g Na2H2Y·2H2O 溶于10000ml水中用H4Y.饱和之 约0.1-0.2g 或称取乙二胺四乙酸198g与氢氧化钠54g，和水溶解配制。 2.磷酸-二氯化锡提取液配制：称取4g二氯化锡以浓磷酸200ml加热溶解，以水配成1000ml（用时现配）。 3. 5%Na2H2Y水溶液（pH 4） 4.氨水：d 0.9g/ml 1:1 5.铜试剂：0.2%水溶液（以NaOH调pH 8） 二乙胺硫代甲酸钠 6.醋酸丁酯：分析纯 7.铜标液：1ml 10ug 物相电铜标液的配制：准确称取0.5g高纯电铜，与300ml烧杯中，加1：1 HNO310~15ml热解（微热），当完全溶解后加水少许（吹洗），加1~2g尿素煮沸5~6分钟，冷却后定溶于1000ml容量瓶中，此液浓度为1ml≈500ug. .准确吸取10ml于500ml容量瓶中，以纯水定容，此为1ml≈10ug 三 K值求得 吸取铜标液5ml 1ml≈10ug 于比色管（50ml）加5%EDTA5ml，加酚酞1滴，用氨水中和至呈红色加铜试剂5ml，以水稀释到25ml标线，加醋酸丁酯10ml 萃取 ，剧烈震荡1min，放置30min，于480nm处比色。 计算 Cu K值 V/E 其中：V-吸取铜标液体积相当于含铜微克数（ug） E-测得消光数 四 分析手续 称取样品0.2~0.5g于150~250ml锥形瓶中，加入50mlEDTA提取剂，塞紧瓶塞在180r/min震荡30min，取下加入少许纸浆过虑于200ml容量瓶中，洗涤滤纸及沉淀，稀释至标线，摇匀，吸取2~10ml于50ml比色管中，按K值方法进行，及得游离氧化铜的铜含量。 残渣及滤纸（撕破）放入原锥形瓶中加入已沸的磷酸-二氯化锡提取液50ml，在沸水浴中提取30min，并不断搅拌，取下趁热过滤，于200ml容量瓶中，水吹洗8~10次稀释至标线，摇匀，吸取试液2~10ml于50ml比色管中，按K值方法进行，及得结合氧化铜的铜含量。 计算：Cu% （E*K*10-6）*100/G 氧化率% （游离Cu%+结合Cu%）*100/全铜% 其中：E-消光值 G-分取试液样品重量（g） 五 硫化铜的测定 将滤纸及残渣在600℃烘干灰化前，加入数滴硝酸铵以酸溶解，如铜含量2%以上，可用碘氟法完成，如低于2%铜试剂比色法完成铜测定。 一般铜的测定比较准确。硫化铜的含量可采用差减法，求的硫化铜的含量，并不亚于直接测定结果。 六 注意事项 1 样品须通过200目筛，否则溶解不完全。 2 震荡时必须塞紧瓶塞，并以棉花或纸屑包好，以免碰破。 3 Na2H2Y 5%溶液：pH 4 Na2H2Y-H4Y：pH 2~3 4 铜试剂测铜pH3~4完全显色，测定游离氧化铜含量不调酸度可进行比色，但有机层放置后会产生混浊，可加入几滴浓氨水，显色后不至变浑浊。 5 提取结合氧化铜时，磷酸-二氯化锡溶液应煮沸后加入，否则溶解不完全，对结合氧化铜含量较高的样品，应延长震荡10min. 6 结合氧化铜的试液吸取不得超过1/20，否则须加入柠檬酸结合液，以免锡水解沉淀。 7如矿样含锰高，则加入少量Br2或H2O2。 8 如作容量铜分析时，对结果有怀疑时，可将滴定溶液加入1~2g硫脲，溶解后稀释至200ml，吸取部分试液按比色法进行。一定量的碘化钾、淀粉对比色法测定铜无影响。一、二价铜同样显色。 9 若游离或结合氧化铜过高，不适于分取比色，可将浸取出的二项试液分别用硫酸调整至5%酸度，用海波碘量法测定铜含量。 铜试剂比色法测铜 一 方法提要 样品以酸分解蒸至进干，加入氯化铵，氢氧化铵混合液，使铜与铁及其他元素分离，吸取部分试液，加入柠檬酸铵-EDTA二钠混合液以盐酸中和至pH 8.2~9.0，加入动物胶、铜试剂，生成黄棕色的铜盐，此盐溶解度很小，在含量不高的溶液中以胶体作保护，不能放置太久，以免沉淀，此法可测低于1.5%的铜。 二 主要试剂 1 硝酸：d 1.42g/ml 2 氯酸钾：固体 3 动物胶：0.5% 现用现配 4 氯化铵-氢氧化铵混合液：10%+2.5% 5 铜试剂：0.08%，过滤后用 6 柠檬酸铵-EDTA二钠混合液：5%+20%，过滤后用 7 铜标液：10ug/ml 三 K值求得 分别吸取10ug/ml的铜