有机化合物合成小结讲解.docVIP

烯烃制法 1烯烃的工业制法石油裂解(乙烯)： C6H14 → CH4 + CH2=CH2 + CH3-CH=CH2 + 其它 15% 40% 20% 25% 烯烃的实验室制法 (1) 醇脱水(浓H2SO4, 170 oC) (Al2O3, 350~360 oC) 条件下 CH3-CH2OH → CH2=CH2 + H2O (2) 卤烷脱卤化氢在强碱(常用KOH、NaOH)作用下，脱HX。 (3) 炔烃还原制制备烯烃★： 3季氨碱的热分解反应★★★ 季氨碱（强碱，其碱性与NaOH相近；易潮解，易溶于水。） (1) 烃基上无β-H的季铵碱在加热下分解生成叔胺和醇。例如： (2) β-碳上有氢原子时，加热分解生成叔胺、烯烃和水。例如： 消除反应的取向——霍夫曼（Hofmann）规则 Hofmann烯（双键上烷基取代基最少的烯烃）。 当(-C上有芳基、乙烯基、羰基、氰基等吸电子基团时时此规则不适用 环氧化合物制法 1. 烯烃催化氧化 2. 过氧酸氧化：：制法 烷烃卤代在光或高温下，常得到一元或多元卤代烃的混合物；由易到难：氯代－溴代－碘代在实验室通常只限于制备下列类型的化合物 不饱和烃与卤化氢或卤素加成 3. 从醇制备——（常用试剂有：HX、PX3、PCl5、SOCl2） () 醇与氢卤酸作用：注意有重排问题P225。 氢卤酸与醇反应时的活性次序：HI HBr HCl （）醇与卤化磷作用：(无重排问题) 这是制备溴烷和碘烷的常用方法。 （）醇与亚硫酰氯（SOCl2，又名氯化亚砜）作用(无重排);实验室和工业上制备氯烷的方法 （） 卤素的置换：这是从氯烷制备碘烷的方法，产率高，但只限于制备伯碘烷。 制法 三卤化铁的作用--促使卤素分子极化而离解 X2 + FeX3 ( X+ + FeX4- 2. 被卤原子取代★★★(合成题常考) 醇的制法 1 烯烃水合(直接水合、间接水合P216) 不对称烯烃，在酸催化下水合，往往中间体碳正离子可发生重排。工业上 2. 硼氢化-氧化(水解)反应 硼氢化-氧化(水解)反应的特点： 立体化学：顺式加成（烯烃构型不会改变）； 区域选择性 — 反马氏规则； 因为是协同反应，反应只经过一个环状过渡态，所以不会有重排产物产生。 3. 从醛、酮、羧酸和酯还原 (1) 催化加氢(催化剂为Ni、Pt或Pd)LiAlH4还原； (2) 用还原剂(LiAlH4、NaBH4 、Na) 还原生成醇。 不饱和醛、酮还原: 催化氢化会使双键和羰基都被还原； LiAlH4、NaBH4或Al[OCH(CH3)2]3作还原剂时，可使不饱和醛、酮还原为不饱和醇而不影响碳碳双键。 5. 从含碳亲核试剂制备(RMgX、RLi、RZnX······) 羧酸衍生物与格氏试剂的反应：★ 这两种方法常用于制备含有两个相同取代基的叔醇。 6. 从卤烷水解(有较大局限性) 醇比相应的卤化物更容易得到； 水解过程中有副反应（消除）产生烯烃。所以只有在相应的卤烃容易得到时才采用此法： 7. 从水解的制法 醇分之间脱水(SN2历程，只能制备对称的醚) 工业上也可将醇的蒸汽通过加热的氧化铝催化剂来制取醚 从卤烷与醇金属作用(威廉森合成法P236) 避免用仲卤代烷和叔卤代烷，易发生消除反应。思考如何合成： 酚醚的生成（已学—威廉森合成P236） 酚的制法从异丙苯制备 2. 从芳卤衍生物水解制备 3. 从芳磺酸制备 4. 重氮盐水解：★ 5. 芳卤化合物水解 醛、酮的制备 1. 从醇的氧化和脱氢制备： a. 重铬酸钾、三氧化铬/吡啶 ★ 伯醇氧化成醛很少采用此法，因为生成的醛会被继续氧化成羧酸。用三氧化铬和吡啶的络合物作氧化剂可停留在醛。 b. 欧芬脑尔氧化法：★ 含有不饱和C=C双键的醛氧化，需采取特殊催化剂，如：丙酮-异丙醇铝（或叔丁醇铝）或三氧化铬-吡啶络合物作氧化剂达到此目的。 c. 酮、氧化锌等催化剂 ★ 2．炔烃水合 ★ 炔烃在汞盐催化下水合，生成羰基化合物，除乙炔（生成乙醛）外，其他炔烃水合均生成酮： 3．同碳二卤化物水解 该法主要制备芳香族醛酮（因为芳环侧链上(-(容易被卤代。） 4. 傅-克酰基化反应（Friedal－Crafts）★ 芳烃在无水三氯化铝催化下，与酰卤或酸酐作用，生成芳酮： 不会发生重排； 很难上两个酰基； 苯环上如有强吸电子基团，该反应不能发生 伽特曼-科赫反应 — 在AlCl3-CuCl催化剂下，芳烃与CO、HCl作用可在环上引入一个甲酰基的产物。 5. 芳环侧链α-氧化 12.26