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碳-碳双键的亲核加成反应 碳-碳双键包含∏电子，是富电子的，容易被亲电试剂进攻，被亲核试剂进攻则是困难的。如： 亲核试剂对碳碳双键的加成机理 反应实例 Michael 反应 定义：碳负离子对于缺电子的碳碳双键的加成反应称为Michael反应，又叫Michael加成。其中双键碳原子与吸电子基（如羧基）直接相连构成共轭体系。 Michael 反应机理 Michael 反应 1.负碳离子与?,?-不饱和醛(酮)的1,4-加成。 Michael 反应 Michael 反应 2.含有活泼氢原子的化合物与丙烯腈的加成。 氰乙基化反应特点 1.通过此反应可以在亲核试剂中引入3个碳原子，同时氰基经水解或者还原可转变成其他官能团。 氰乙基化反应特点 2.当亲核试剂具有一个活泼的亚甲基或甲基时，丙烯腈可以发生二或三氰乙基化反应。 例如： Enantioselective Organocatalytic Michael Addition Reactions betweenN-Heterocycles and Nitroolefins Catalytic Asymmetric Michael Addition Reactions of 1H-Benzo[d][1,2,3]triazole (1a) and trans-β-Nitrostyrene (2a) catalyst II has the most favorable characteristics in terms of reaction time (3 h) and enantioselectivity (53%ee) hydroxyl groups Effect of Solvent on the Catalytic Asymmetric Michael Addition Reaction of 1H-Benzo[d][1,2,3]triazole (1a)and trans-β-Nitrostyrene (2a) Catalyst II Promoted Michael Addition Reactions ofBenzotriazole (1a)to trans-β-Nitrostyrenes (2a-r) result The II-catalyzed processes were also applicable to heterocyclic thiophene-, pyrrole-, and imidazole-substituted nitroolefins with good yields (64-80%) and good to high enantioselectivities (64-94% ee) being common. Catalyst II Promoted Michael Addition Reactions of N-Heterocycles 1b and 1c summary the new catalytic Michael addition reaction,using the cinchona alkaloid derivative II, described above serves as a convenient method to prepare efficiently a wide range of new N-hetereocycles with good to high enantiomeric enrichments. The Michael adducts produced in these reactions can be potentially exploited in the synthesis of biologically important substances Claisen 重排具有普遍性，在醚类化合物中，如果存在烯丙氧基与碳碳双键相连的结构，就有可能发生Claisen 重排。 交叉反应实验证明：Claisen重排是分子内的重排。采用 14C 标记的烯丙基醚进行重排，重排后， 标记碳原子与苯环相连，碳碳双键发生位移。两个邻位都被取代的芳基烯丙基酚，重排后则仍是碳原子与苯环相连。 Claisen 重排是个协同反应，中间经过一个环状过渡态，所以芳环上取代基的电子效应对重排无影响。 　　 从烯丙基芳基醚重排为邻烯丙基酚经过一次[3,3]s 迁移和一次由酮式到烯醇式的互变异构；两个邻位都被取代基占据的烯丙基芳基酚重排时先经过一次[3,3]s 迁移到邻位(Claisen 重排)，由于邻位已被取代基占据，无法发生互变异构，