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宏观分布 （宏观态） 具体分布 （微观态） 共有24 16 种微观状态，归结为5 种宏观态。 微观态个数即 热力学概率Ω 1 4 6 4 1 3）均匀分布的宏观态的概率　　6 / 16。 （均匀分布的宏观态概率大） — 宏观热力学过程的不可逆性在微观上的统计解释。 1）每个微观状态的概率相同：　1/16。 2）分子全部退回到A部的可能性即概率为：1/16 （气体自动收缩存在可能，但概率小） 真实的气体系统 ： 若有N 个分子，则共 2N 种微观状态。 N个分子全部退回到A部的概率：1 / 2 N 。（N ? 1023/mol） 分子全部退回到A部的概率： （此数值非常小，可看成０） 均匀分布和接近均匀分布的概率：　几乎１００％。 结论：气体不可能自动收缩，气体自由膨胀是不可逆过程。 讨论： 每秒放映1亿张，（普通电影 24/秒） 这个概率有多大？ 上述两种宏观态在 时间内出现的时间分别是1亿分之一秒！ 3、热力学第二定律的统计解释： 对于大量分子组成的宏观系统来说，均匀分布这种宏观态的热力学概率最大，因此，实际观测到的总是均匀分布这种宏观态。即系统最后所达到的平衡态。 热力学第二定律的统计表述： 孤立系统内发生的自发过程总是从包含微观态数少的宏观态向包含微观态数多的宏观态过渡，即从热力学概率小的状态向热力学概率大的状态过渡。 等概率原理：对于孤立系统，各种微观态出现的可能性 （或概率）是相等的。 二、熵及熵增加原理： 1、玻尔兹曼熵公式（微观）（1877年） 熵增加原理：一切过程中，孤立系统的熵不可能减少。 3）熵变仅与过程的初、末状态有关，与过程无关。 1）可逆过程取等号，不可逆过程取大于号。 讨论: 2）它是热力学第二定律的数学表示。 — 该系统的可能微观态的量度。是系统无序程度的量度。 熵变：如果系统从初态 1 变到末态 2，则系统的熵变为： S 是状态量 单位：J / K 2、克劳修斯熵公式（宏观）（1854年） 根据卡诺定理，一切热机的效率，可逆机的最大： 对于可逆的卡诺循环： 等温过程中吸收或放出的热量与热源温度之比 。 结论 ： 可逆卡诺循环中, 热温比总和为零 。 任一微小可逆卡诺循环 对所有微小循环求和 任意的可逆循环可视为由许多可逆卡诺循环所组成。 结论 : 对任一可逆循环过程, 热温比之和为零 。 在可逆过程中，系统从状态 A 改变到状态B , 其热温比的积分只决定于始末状态，而与过程无关。 热温比的积分是一态函数的增量，此态函数称熵。 可逆过程 * * A B C D 可得： 无限小可逆过程： 物理意义 热力学系统从初态 A 变化到末态 B ，系统熵的增量等于初态 A 和末态 B 之间任意一可逆过程热温比的积分. 准静态过程中理想气体熵变计算公式： 对于实际过程： 孤立系统不可逆过程 孤立系统可逆过程 孤立系统 热 学 气体动理论 理想气体平衡态 微观理论 统计规律 1、麦克斯韦速率分布律 2、玻尔兹曼分布律 3、能量按自由度均分原理 4、气体分子的平均碰撞频率 5、气体分子的平均自由程 压强的微观公式： 温度的微观公式： 状态方程的另一种形式： 热力学基础 1、克劳修斯表述 2、开尔文表述 3、玻尔兹曼熵 4、克劳修斯熵 5、熵增加原理 热力学第一定律 热力学第二定律 习 题 v f v O a b √ 1、图示的两条曲线分别表示在相同温度下氧气和氢气分子的速 率分布曲线；令 分别表示氧气和氢气的最概 然速率，则 A）图中a 表示氧气分子的速率分布曲线； B）图中a 表示氧气分子的速率分布曲线； C）图中ｂ表示氧气分子的速率分布曲线； D）图中ｂ表示氧气分子的速率分布曲线； 2、两瓶不同种类的理想气体，它们的温度和压强都相同，但 体积不同，则单位体积内的气体分子数 n ，单位体积内气 体分子的总平动动能（EK / V ），单位体积内的气体质量 ρ ，分别有如下的关系： A）n 不同， （EK / V ）不同， ρ不同。 B）n 不同， （EK / V ）不同， ρ相同。 C）n 相同， （EK / V ）相同， ρ不同。 D）n 相同， （EK / V ）相同， ρ相同。 √ √ 3、在标准状态下，若氧气 视为刚性双原子分子的理想气体 和氦气的体积比V1 / V2 1 / 2 ，则其内能之比E1 / E2为: A）3 / 10． B）1 / 2．C） 5 / 6． D） 5 /3 4、下列各图所示的速率分布曲线，哪一图中的两条曲线能是 同一温度下氮气和氦气的分子速率分布曲线 √ 5、一定量理想气体从体积V1 膨胀到体积V2 分别经历的过程是： A→B等压过程；A→C等温过程；A→D绝热过程。其中吸 热最