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2016-09-13 发布于河南
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ch2 例题

* * 例1：用过氧化二苯甲酰作引发剂，苯乙烯聚合时各基元反应活化能为Ed=125.6，Ep=32.6，Et=10kJ/mol，试比较从50 OC增至60 OC以及从80 OC增至90 OC，讨论总反应速率常数和聚合度变化的情况。（BOOK p72 作业15题） [答案] 根据温度影响聚合速率的活化能表征聚合速率的综合速率常数为根据无链转移时聚合度为：表征动力学链长或聚合度的综合速率常数为温度影响聚合度的活化能：如改为光引发；由于，反应速率和平均聚合度的关系式中，表观总活化能E均为：分子量变化情况与聚合速率变化情况相同。由50℃提高到60℃时，可见：光引发聚合温度由50℃提高到60℃；聚合速率和平均分子量皆为50℃时的1.36倍。例2：以过氧化二叔丁基为引发剂，苯为溶剂，苯乙烯在60℃进行聚合。已知：苯乙烯密度为0.887g/mL，苯的密度为0.839 g/mL，CM=8.0×10-5、CI=3.2×10-4和CS=2.3×10-6。设苯乙烯体系为理想溶液。当苯乙烯浓度为1mol/L，引发剂浓度为0.01mol/L，引发剂分解和形成聚合物的初速率分别为4×10-11 mol/(L·S)和1.5×10-7mol/(L·S)。试求：（1）聚合初期动力学链长？（2）平均聚合度？（BOOK p72 作业题19题）（1）根据题意得以下数据： [M]=1.0 mol/l ； [I]=0.01 mol/l Ri = 4.0×10-11 mol/(l ?s)；RP=1.5×10-7 mol/(l.? s) （2）苯乙烯在60℃时；动力学链终止完全是偶合终止。如无转移反应时，平均聚合度为：若同时发生单体、引发剂和溶剂转移时，所以例3：丙烯腈在60℃以偶氮二异丁腈为引发剂进行本体聚合，其动力学数据如下： kd=1.16×10 -5 s-1，kp=3700 l/(mo1·s) kt=7.4×107 1/(mo1·s)，[M]=10.86 mol/1 [I]=0.206×10-3mol/l，CM=1.91×10-4 偶合终止占动力学终止的90％，试求：所得聚丙烯腈的 [答案] 动力学链长为：若按1计算，代入其它数据；求得。若按1计算，代入其它数据；求得为动力学终止对的贡献