苯分子轨道和电子结构程序.doc

西南大学化学化工学院物理化学实验报告 实验名称 苯分子轨道和电子结构 2013 级 化工 班 姓名 学号 030同组人 指导老师 实验日期 2015 年 5 月 11 日 实验环境 室温 大气压??? mmHg??（ 1）掌握休克尔分子轨道法的基本内容 （ 2）学会用休克尔分子轨道法分析和计算苯分子Π 轨道分布 （ 3）学会用计算的化学方法研究简单分子的电子结构 离域Π键:形成Π键的电子不局限于两个原子的区域,而是在参加成键的多个原子形成的分子骨架中运动,这种由多个原子形成的Π型化学键称为离域Π键共轭效应:形成离域Π键,增加了Π电子的活动范围，使 分子具有特殊的物理化学性质,这种效应称为共轭效应分子轨道法:原子组合成分子时，原 来专属于某一原子的电子将在整个分子范围内运动，其 轨道也不再是原来的原子轨道，而 成为整个分子所共有的分子轨道休克尔分子轨道法：为了讨论共轭体系的分子轨道，1 931年休克尔应用LCAO-MO 分子轨道的原子线性组合 法，采用简化处理，解释了大量有机共轭分子性质，该方法称为休克尔分子轨道法，简 称HMO法休克尔分子轨道法主要运用了下列基本假设 σ-Π分离体系 独立π电子近似 LCAO-MO近似休克尔分子轨道法基本内容在分子中把原子核、内层电子、非 键电子连同σ电子一起冻结为“分子实”，构 成了由σ键相连的分子骨架，π电子在分子骨架的势场中运动。由此，可 写出一个Π电子的Hamilton算符及轨道方程 Hψ Eψ（ 1-1）. 采用变分法,π电子分子轨道表示为所有碳原子的对称性匹配的p原子轨道的线性组合: ψ C1φ1 + C2φ2 + …+ CNφN（1-2）. 代入（1-1）式，按 线性法处理得有关系数线性齐次方程组 : （ H11-E）C 1+（ H12-ES12）C 2+…+（ H1N-ES1N） 0 （ HN1-E）C 1+（ HN2-ESN2）C 2+…+（ HNN-ES1N） 0 （1-3）. 式中已假定原子轨道是归一化的，H rr,Srr代表能量积分及重叠积分: H rs ∫φr?Hφdt, Srs ∫φr?φsdt 1-4 . 进一步的近似假定 （1）H rr α r 1,2,N ,α称之为库伦积分 （2）H rs β对应于原子r和s邻近，否 则 0 （3）β 称为共振积分S rr 0 r≠s 即为忽略重叠近似 做上述处理后久期方程可化为: 1-5 进一步做变换，X （α-E）/ β，式（1-5）的 非零解方程化为 （1-6） 由上述方程通过求X得N个E i值并回代到久期方程，再 结合归一化条件得分子轨道组合系数Cik及Ψi Gview2 实验步骤 在e盘中新建文件夹019→再在019文件夹中新建文件夹ben和dingerxi 构建苯分子结构：打开桌面Gauss View软件→点击Builder中的Element，选择C原子→选择苯环模型→点击Builder中Add Valence，再点击苯环上的C原子，即加H→点击clean得到形状规则的苯环。 保存文件：点击calculate选择Gaussian→在弹出的对话框中输入：e：/ben/019/ben→Job type选择optimization→点击Retain保留→点击file，选择save保存，打开ben文件夹→命名为ben.gif，点击save保存→点击Calculate，选择Gaussian对话框中选择submit提交→连续点击两次save 系统计算过程：连续上述步骤对话框点击okay→计算机开始计算程序→对话框选择“是”→选择新建一个输出文件,点击yes→选择chk格式，点击ok→弹出chk输出文件 结果统计：打开ben文件夹中的BEN.LOG→将滚动条拉倒最下面，光标放到最后→ctrl+F键弹出查找对话框→输入Orbital Symmetries，向上查找下一个→向下滚动少许找到The electronic state is 1-A1’ →第17个数字为苯分子的第一个π轨道的能量，依次找出第17、20、21、22、23、24六个数据即为苯的六个π轨道能量。 绘制苯的六个π轨道图形：点击Results，选择surfaces→点击Generate，Select Orbital 选择Othere→输入数字17，点击okay→选择Apply，弹出苯的第一个π轨道图形→将图形调至适当角度，点击file，选择Save Image→在弹出的保存对话框中命名为17.gif→同样的方法分别输入20、21、22、23、24查看剩余五个π轨道的图形并将其保存。 查看键长：点击file选择open，打开ben.chk→点击Band，再点击chk文件中碳碳原子，可查看苯环中C-C键长 查看电