山东石油学会开停工20096.pptVIP

常用硫化剂的理化性质 ◆催化剂硫化的典型步骤 催化剂的干法硫化的主要控制指标 催化剂的干法硫化的主要控制指标 ◆向反应器内注碱液后卸出未再生催化剂 当催化剂充分冷却之后，先用碱液充满反应器，将未再生的催化剂和碱液一起卸出。将卸出的催化剂装在有塑料衬里的桶内。在催化剂无结块能自由流动的条件下，采用这种方法，可节省氮气和缩短卸剂时间。该方法仅限于卸出报废催化剂，对冷壁反应器是不适用。卸剂时应注意安全防护避免碱液烧伤。卸剂后反对反应器进行清洗、吹扫和干燥处理。 ◆热氢气提后卸出未再生催化剂 在加氢硫化装置正常停工的相关章节中，已论述过催化剂热氢气提脱油的目的、操作方法及最后的停工状态。在这种情况下，可采用氮气吹扫掩护的方式卸出未再生催化剂，值得提及的是，应采取严密的安全防范措施，有效杜绝硫化铁自然着火，至关重要。 ◆氮气保护真空抽吸卸出未再生催化剂 这是70年代以后，开始采用新的卸剂方法。即在氮气的掩护下，由身着安全防护作业人员进到反应器里，拆卸反应器内构件、松动板结的催化剂床层和操作真空抽吸管抽吸卸出未再生催化剂反应器经过氮气置换后，加盲板使其与所有工艺管线隔离，只与氮气吹扫系统相通，当反应器内的氮气96％并稳定后，从安全考虑，定时取样分析气体的烃类、硫化氢和羰基镍。 若只“撇头卸出顶部催化剂时，反应器内的温度应不高于49℃；欲卸出全部催化剂时，反应器的温度不得高于38℃。 ◆卸出催化剂的相关注意事项 无论是加氢裂化和加氢精制装置，在卸出催化剂时，都有不容忽视的安全技术问题。 ★未再生的催化剂和硫化铁易燃 ★未再生的催化剂（或无法再生的催化剂），会不断释放溢出的长期运转使用过程中所吸附的氢气和烃类 在打开反应器之前，必须将催化剂床层循环降温到40℃或更低，并用氮气置换、吹扫后再打开反应器，保持氮气掩护杜绝空气进入反应器，以避免再生催化剂和硫化铁暴露在空气中自燃，引起反应器着火。在卸催化剂的过程中，需要氮气连续吹扫掩护，防止卸剂时着火。 ★未再生的催化剂（或无法再生的催化剂），也吸附有一定量的H2S，硫化氢有明显令人不愉快的异味，它能持续麻痹人的嗅觉神经，当H2S未150-200ppm时，会立刻引起嗅觉疲劳和麻痹，因此必须将与H2S接触的时间缩短到最低限度；在打开反应器及含硫化氢的设备、管线时，都应使用H2S监测器，佩戴有效的防毒面具，工作人员至少必须要两人“结伴”作业。 ★严防羟基镍[Ni CO 4]中毒 目前加氢精制和加氢裂化，大都使用的是含金属镍组分的催化剂，含镍组分的加氢催化剂，经长期运转失活或因其他故障须卸出时，如操作处理不当，有可能产生羰基镍，羰基镍是一种致癌物。 羰基镍是一种剧毒易挥发的液体，被吸入体内或皮肤接触后，都有严重的致癌性。羰基镍是卸出废催化剂中的元素镍与CO在低温下化合反应的产物； 一般在降温冷却过程中，必须严格遵守所推荐的开停工程序和操作步骤，当温度降到149-204℃以下之前，必须确保用惰性把再生烟气中的CO浓度降至10μg/g以下，才能继续降温以避免羰基镍的生成。羰基镍允许暴露的浓度极低，为1.0ppb（0.001ppm或0.007mg/m3），测试羰基镍的含量非常困难，它聚集在催化剂堆里，在翻动催化剂时会挥发溢散到大气中 壳牌开发公司认为，当催化剂处于氧化态或硫化态时，不会生成羰基镍：如其为还原态，就可能会生成羰基镍。一般按正常停工步骤，在停止进原料油后换进轻油清洗降温，再经热氢循环气提吹扫，最后降温、降压、氮气置换，再卸出催化剂。在这一系列处理过程中，必须确保循环氢中的硫化氢含量不低于0.1v％，防止催化剂被还原，即可排除生成羰基镍的环境和条件。 在正常情况下，反应器冷却到43℃左右，保持氮气正压吹扫，并用氮气掩护将催化剂卸入容器中，经氮封（或加干冰）后封存即可。 在清扫反应器时，操作人员必须佩戴氧呼吸器面罩，佩戴连续氧分析警报器，同时还应有专业救护人员在反应器人孔旁进行监护与联系。 在氮气气氛中卸出或处理催化剂，可有效避免催化剂自燃，也能防止羰基镍的生成。卸出催化剂全过程中，都必须检测反应器中有无羰基镍存在，卸催化剂作业区附近的人员须身着全套安全防护服和佩戴防毒面具。 ★一般以氧化铝、含硅氧化铝和无定形硅铝为载体的加氢催化剂，多采用湿法硫化方法进行催化剂硫化。湿法硫化之前，必须对催化剂进行充分干燥脱水，否则含水催化剂在与高温硫化油接触时会引起催化剂破损，并影响催化剂的硫化效果；湿法硫化的硫化油一般采用含链烷烃的直馏煤油或轻柴油。 ★若催化剂中含钨量较高时，最终硫化温度可提至 340-360℃。 硫化油指标 ≦300 干点 ≦205 10% 馏程/℃ ≦1 铜片腐蚀（100℃，3h）级 1.0-2.0 运动粘度/40℃，mm2/s ≧40 闪点/℃ ≧19.0 色度，号 ≦100 总氮