第9章紫外吸收光谱浅析.ppt

(2) 单色器 将光源发射的复合光分解成单色光并可从中选出一任波长单色光的光学系统。 ① 入射狭缝：光源的光由此进入单色器； ② 准光装置：透镜或返射镜使入射光成为平行光束； ③ 色散元件：将复合光分解成单色光；棱镜或光栅； ④ 聚焦装置：透镜或凹面反射镜，将分光后所得单色光聚焦至出射狭缝； ⑤出射狭缝。 (3) 样品室 样品室放置各种类型的吸收池(比色皿)和相应的池架附件。吸收池主要有石英池和玻璃池两种。在紫外区须采用石英池，可见区一般用玻璃池。 (4) 检测器 利用光电效应将透过吸收池的光信号变成可测的电信号，常用的光电倍增管为氧化铯光电倍增管(625-900nm)和锑铯光电倍增管(190-625nm)。 (5) 结果显示记录系统 微机进行仪器自动控制和结果处理。 2. 分光光度计的类型 单光束 简单，价廉，适于在给定波长处测量吸光度，一般不能作全波段光谱扫描。要求光源和检测器具有很高的稳定性。 双光束 自动记录，快速全波段扫描。可消除光源不稳定、检测器灵敏度变化等因素的影响，特别适合于结构分析。仪器复杂，价格较高。 双波长 将不同波长的两束单色光(λ1、λ2) 交替通过同一吸收池而后到达检测器。产生交流信号。无需参比池。△?= 1～2nm。两波长同时扫描即可获得导数光谱。 9.6 紫外吸收光谱的应用1. 定性、定量分析 (1) 定性分析 ?max：化合物特性参数，可作为定性依据，作为含有π键及共轭双键化合物结构确定的辅助工具。 与标准谱图库(46000种化合物紫外光谱的标准谱图)进行对比，?max、 ?max都相同，可能是一个化合物。 计算吸收峰波长，确定共扼体系等。 局限性： 有机化合物紫外吸收光谱：反映结构中生色团和助色团的特性，不完全反映分子特性。如甲苯与乙苯谱图基本相同，所以紫外要与红外、核磁等结合。 (2) 纯度检查 如果一化合物在紫外区无吸收，而其中的杂质有较强吸收，则可容易地检测出该化合物中的杂质含量。如检定乙醇中的杂质苯，可利用苯的B带(256nm)。 (3) 定量分析 依据：朗伯-比耳定律 吸光度： A= ? b c 灵敏度高： ?max：104～105 L· mol-1 · cm -1 (比红外大) 2. 有机化合物结构的辅助解析 ?(1) 可获得的结构信息 1) 200-400nm 无吸收峰：饱和化合物、单烯; 2) 270-350nm 有吸收峰(ε= 10-100)：醛酮 n→π* 跃迁产生的R带; 3) 250-300nm 有中等强度的吸收峰(ε= 200-2000)：芳环的特征吸收(具有精细解构的B带) ; 4) 200-250nm有强吸收峰(ε? 104)：表明含有一个共轭体系(K)带。共轭二烯：K带(?230nm)；????不饱和醛酮：K带 ?230nm ，R带 ?310-330nm ; 260nm、300nm、330nm有强吸收峰，3,4,5个双键的共轭体系。 (2) 光谱解析注意事项 (1) 确认?max，并算出㏒ε，初步估计属于何种吸收带； (2) 观察主要吸收带的范围，判断属于何种共轭体系； (3) 乙酰化位移 B带： 262 nm(ε302) 274 nm(ε2040) 261 nm(ε300) (4) pH值的影响 加NaOH红移→酚类化合物，烯醇。 加HCl兰移→苯胺类化合物。 (3) 分子不饱和度的计算 定义： 不饱和度是指分子结构中达到饱和所缺一价元素的“对”数。 如：乙烯变成饱和烷烃需要两个氢原子，不饱和度为1。 计算： 若分子中仅含一, 二, 三, 四价元素(H, O, N, C)，则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4, n3, n1 分别为分子中四价, 三价, 一价元素数目。 作用： 由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键, 三键, 环, 芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 (4) 解析示例 有一化合物C10H16由红外光谱证明有双键和异丙基存在，其紫外光谱? max=231 nm（