第二十一章过渡元素(一)概述.ppt

第二十一章 过渡元素（一） ——概 述 概述 —— 什么是过渡元素？有三种分法： 第一种：认为指 3~8 副族的元素， 8个竖行，25种元素 ； 第二种：认为指 3~1 副族的元素，9个竖行，28种元素 ； 第三种：认为指 3~2 副族的元素， 10个竖行，31种元素 。 本书采用第一种分法 。 学习过渡元素要求掌握 ： 1 价电子结构与元素性质的关系； 2 掌握 V、Ti、Cr、Mn、W单质和化合物的性质及用途 ； 3 掌握过渡元素的四大特征 ； 4 掌握Cr、Mn各种氧化态之间的反应情况 。 第一节 通 性 一 价电子层结构 过渡元素价电子层结构为： n-1 d 1~ 9nS1~2 既有未满的d轨道，最外层也仅有 1~2 个 e，同系列（同周期）最外电子层相同，总趋势从左到右 d 电子数增大，因此半径减小，核对最外层 e 吸引力增强，故金属性减弱 。 过渡元素价电子结构的特征： 1 最外层只有 1~2 个电子； 2 最后一个电子填充在 d 轨道上； 3 最后两个电子层未充满 。 过渡元素有多种氧化态，一般可由+2氧化态依次增加到与族数相等 。 二 过渡元素的氧化态 1 同周期从左到右氧化态先逐渐升高，然后又逐渐降低 ； 2 绝大多数过渡元素中，同一元素的氧化数变化是连续的；（与主族不同：卤素 1、3、5、7；氧族 2、4、6 ） 3 同族从上到下高氧化态稳定性增强（与主族惰性电子对效应相反）； 4 除第三副族+3外，其它族一般最低氧化数为2，最高氧化数等于族数 。 三 原子半径和离子半径 总的来说： 过渡元素与同周期第1、2主族的元素相比，原子半径较小 。 由图可见： 1 过渡元素同周期隋Z 增大而 r 减小，但变化很缓慢 。 2 各族从上到下总的来说 r 增大，但二、三过渡系列原子、离子 r 相近，三过渡系列的 Hf （铪）甚至比二过渡系列的 Zr（锆） 小，因镧系收缩。 镧系收缩 —— 镧系收缩 ——指镧系元素的原子半径和离子半径总的来说随 Z 增大而 减小的现象 。 镧系收缩的结果： 使镧系金属原子半径从 La 到 Lu 共缩小 14.3 Pm 平均每种相邻元素间缩小约 1Pm； +3氧化态离子半径： La+3?Lu+3 共缩小21.3Pm , 平均每种相邻离子缩小约1.5Pm ， 总体看半径缩小较大。 镧系收缩的直接后果： （1）使第二过渡系的Y3+钇离子半径 88Pm 约等于 Er3+ 铒离子的半径 88.1Pm , 使得钇常与镧系共存，成为稀土元素的一员 。 （2）使得镧系后面各族过渡元素与相应同族上面一个元素的原子半径和离子半径几乎相等 。 特别是：Zr 锆）和 Hf（铪）；Nb（铌）和Ta（钽）；Mo和W . 四 过渡元素的主要性质及特征 共同特征： （1）同周期从左到右随 Z 增大原子半径 r 减小，但变化缓慢； （2）大多数呈现多种氧化态，而且多为连续的； （3）大多数离子具有颜色； （4）离子及某些中性原子易形成配合物 。 过渡元素的主要性质 —— 1 1 它们都是金属： 因为最外层只有1~2个电子，易失； S电子、d电子都参加成键，键强，所以硬度大、密度大，熔、沸点高，传热、导电性能好，延、展性和机械加工性能好，易相互或与其它金属生成合金 。 过渡元素的主要性质 - 2、3 2 很多过渡金属及其化合物具有顺磁性。因为具有未成对d电子. 例如：Sc、Ti、V、Cr、Mn