第5章第一定律1分解.pptVIP

2 ?确定内能时可准确到一个不变的加数 U0.（不同的 U0 从微观上反映为不同的微观层次）。对于一个系统进行热力学分析时所涉及到的是各过程中内能的变化，而内能变化量与 U0 无关，故常可假设 U0 0。 （3）热学中的内能只用于描述系统的热力学与统计物理学的性质，一般不包括作为整体运动的物体的机械能。 （4）内能概念可推广到非平衡态系统。 改变系统内能的两种不同方法： 钻木取火 —— 通过做功的方式将机械能转换为物体的内能。 烤火 —— 通过热量传递提高物体内能。 3 热力学第一定律的数学表达式 若将 U2 - U1 ＝ A绝热 推广为非绝热过程， 系统内能增加还可来源于从外界吸热 Q， 则 U2 - U1 Q + A 这就是热力学第一定律的数学表达式. 对于无限小的过程，上式可改写为 功和热量与所经历的过程有关，它们不是态函数，但两者之和却成了仅与初末状态有关，而与过程无关的内能改变量了。 但功和热量不是态函数， dA 、dQ 仅表示沿某一过程变化的无穷小量，它们均不满足全微分条件。不可以这样写: 因为 U 是态函数，它能满足多元函数中全微分条件， 对于准静态过程， 或 这是克劳修斯最早于1850年就理想气体情形写出的热力学第一定律数学表达式。 V a d b c P O 一系统如图，由a沿abc到达c，有340J的热量传入，系统做功126 J， 求 1 ：经adc过程，系统做功42J，有多少热量传入系统？ （2）系统由c状态沿曲线ca返回 a状态，外界对系统做功84J，试问系统吸热还是放热？热量传递多少？ 处于非平衡态的热力学系统也具有内能 如果一个热力学系统包含许多部分，各部分间未达到平衡，但各部分之间相互作用很小，每一部分近似处于平衡态，则系统总的内能等于各部分内能之和，即： §5.5 热容与焓 定体热容与内能 能量均分定理中定义热容 热容集中概括了物体吸收了热量后的温度变化情况。 物体吸收热量与变化过程有关。以理想气体为例，考虑下图诸过程中所吸收的热量。 升高相同温度沿不同过程进行时,吸收热量各不相同，所以在不同过程中热容是不同的。一般情况下都应该指明是什么过程中的热容. 其中常用到的是定体比热容 cV 、定压比热容 cP ，定体摩尔热容 CV,m 及定压摩尔热容 CP,m 在等体 积 过程中，dV 0， 在一个小的变化过程中有 ?QV ?U　 其中下标 V 表示是在体积不变条件下的变化，故定体热容 CV 为 　?QV ?U 表明任何物体在等体过程中吸收的热量等于它内能的增量。 Um表示摩尔内能。 当表示定体比热容 cV 时有： 定体摩尔热容 CV,m 上式说明物体的定体摩尔热容等于物体在体积不变条件下内能对温度的偏微商。 一般内能是温度和体积的函数U U T,V ，故 CV,m 也是 T、V 的函数。　 定压热容与焓 对于定压过程，dU dQ – p dV 可改写为 ΔQ p Δ U + pV 定义焓 H U + pV 则有： 这表明：在等压过程中吸收的热量等于焓的增量。 因为 U、p、V 都是状态函数，故它们的组合 H 也是态函数。 通常把 h、Hm 分别称为比焓和摩尔焓。 这时定压热容可写为? 定压比热容可写为? 焓的应用很广泛，例如汽化及熔解、升华过程都是在等压下进行，故在这些过程中吸收热量也等于焓的增量. Hm表示摩尔焓。 定压摩尔热容 Cp,m ??习惯上常把 H 和 CP 看作是T、p 的函数，而把 U 和 CV 看作是 T、V 函数。 ??因为地球表面上的物体一般都处在恒定大气压下， 测定定压比热容在实验上也较易于进行， 而测定定体比热容就相当困难 。 所以在实验及工程技术中，焓与定压热容要比内能与定体热容有更重要的实用价值。 . 在工程中常对一些重要物质在不同温度、压强下的焓值数据制成图表可供查阅，这些焓值都是指与参考态 例如对某些气体可规定为标准状态 的焓值之差。 〔例〕从表中查得在1atm、100℃ 时水与饱和水蒸气的单位质量焓值分别为 419.06×103 J/kg-1和 2676.3×103 J/kg-1，试求此条件下的汽化热。 〔解〕水汽化是在等压下进行的。汽化热也是水汽化时焓值之差。故 Qp h汽-－h水 2257.2×103 J · kg-1 dA′就是图中 V 到 V +dV 区间内曲线下的面积。 A′就是从 V1 到 V2 区间内曲线下 的面积。 ?? 按上面公式，只要知道 p 与 V 的函数关系就可以计算功。 但一般说来，p 不仅是 V 的函数，也是温度的函数。 ? 在热力学中碰到的常是多元函数的问题，其中最简单的是两个自变量的情况， 例如 T T