热力学第一第律辩析.ppt

大纲学习要求： (1)?热力学基本慨念和术语 理解下列热力学基本概念：平衡状态，状态函数，可逆过程，热力学标准态。 (2)?热力学第一定律: 理解热力学第一定律的叙述及数学表达式。掌握内能、功、热的计算。 (3)??热函(焓) 理解热力学焓、标准摩尔生成焓、标准摩尔燃烧焓、标准摩尔反应焓等概念及掌握其计算方法 (4) 掌握标准摩尔反应焓与温度关系。 (5) 掌握理想气体绝热可逆过程的pVT关系及理解其功的计算。 (6) 了解节流膨胀。 §1.1 热力学的研究对象 (1) 研究过程的能量效应； (2) 判断某一热力学过程在一定条件下是否可能进行。 §1.2 几个基本概念 1. 系统和环境 2. 状态和状态性质(状态函数) (1)、状态(State)： 体系的一切宏观性质包括物理性质和化学性质的综合称为状态（state）。一个确定的体系具有一定的状态。 (2)、状态函数： 体系的一些性质，其数值仅取决于体系所处的状态，而与体系的历史无关；它的变化值仅取决于体系的始态和终态，而与变化的途径无关。具有这种特性的物理量称为状态函数（state function）。 (3)、状态方程： (4)、状态性质可以分为两类 ①、容量性质，或称广度性质 这种性质它的数值与体系的物质的量成正比，如体积、质量、熵等，具有加和性。 ②、强度性质， 这种性质它的数值取决于体系自身的特点，与体系的数量无关，不具有加和性，如温度、压力等。指定了物质的量的容量性质即成为强度性质，如摩尔热容。 3、过程和途径(path)： 几种主要的 p，V，T 变化过程 ① 定温过程 若过程的始态，终态的温度相等，且过程中的温度等于环境的温度，即Tl＝T2=T环，叫定温过程． ② 定压过程 若过程的始态，终态的压力相等，且过程中的压力恒定等于环境的压力，即p1=p2=pex，叫定压过程。 ③ 定容过程 系统的状态变化过程中体积保持恒定，V1=V2，为定容过程． ④ 绝热过程 与环境间而无热的交换，即Q=0，叫绝热过程． ⑤ 循环过程 系统由始态经一连串过程又回复到始态的过程叫循环过程。 循环过程中，所有的状态函数的改变量均为零 ΔU = 0， ΔH = 0 等． ⑥ 对抗恒定外压过程 系统在体积膨胀的过程中所对抗的环境的压力恒定 ⑦ 自由膨胀过程 (向真空膨胀) 如图l-1所示，左球内充有气体， 右球内呈真空，活塞打开后．气体 向右球膨胀，叫自由膨胀过程 （或叫向真空膨胀过程)． 系统的变化过程分为：p，V，T变化过程， 相变化过程，化学变化过程等。 4.热力学平衡 如果系统与环境之间没有任何物质和能量交换，系统中各个状态性质又均不随时间而变化，则称系统处于热力学平衡态。包括四个平衡： §1.3 能量守恒——热力学第一定律 1. 热力学能 U=f(T,V) 能量守恒和转化定律的内容是：自然界一切物体都具有能量，能量有各种不同形式，它能从一种形式转化为另一种形式，从一个物体传递给另一个物体，在转化和传递中能量的数值不变。 从能量守恒定理知道：系统吸热，内能应增加；外界对系统作功，内能也增加。若系统既吸热，外界又对系统作功，则内能增量应等于这两者之和。 §1.4 体积功 1.体积功 因系统体积变化而引起的系统与环境间交换的功称为体积功。 （1）不同膨胀途径： pV work (点击园柱播放) ④ 外压比内压小一个无穷小的值---可逆膨胀 （2）不同压缩途径： 2. 可逆过程与不可逆过程 例题1 在25℃时，2mol H2的体积为15dm3，此气体(1)在定温条件下(即始态和终态的温度相同），反抗外压为105Pa时膨胀到体积为50dm3；(2)在定温下，可逆膨胀到体积为50dm3。试计算两种膨胀过程的功。 解 ： (1)此过程的p外恒定为105Pa而始终不变，所以是一恒外压不可逆过程，应当用(1.6) ： (2)此过程为理想气体定温可逆过程，故： 3.可逆相变的体积功 相变化过程的体积功W §1.5 定容及定压下的热 恒容热 恒压热 焓 （enthalpy） 　　　　　 §1.6 理想气体的热力学能和焓 焦耳实验 焦耳实验的讨论，理气的热力学能 微观解释 理想气体分子间无作用力 对真实气体 理想气体的焓仅是温度的函数 H=U+pV 对理想气体来说， 故理想气体定温过程， ΔU＝0， ΔH＝0 §1.7 热 容 1. 定容热容和定压热容 热容的定义 气体