热力学基础辩析.ppt

对于任意反应：eE + f F →gG + rR，可得如下结论： 2.9 .6 标准摩尔燃烧焓 91 由盖斯定律可知： 2.9 .7 摩尔溶解热 92 溶解1mol溶质时所产生的热效应称为摩尔溶解热；溶解热随溶液的浓度不同而改变。 有些高温反应过程，如陶瓷的烧结过程，试验测定其反应热很困难，可利用溶解热来计算其反应热。 例1 已知CaO、Al2O3与3CaO·Al2O3的摩尔溶解热分别为196.7、278.0、884.2KJmol-1，求下列反应的反应热：3CaO+Al2O3=3CaO·Al2O3 解：上述反应可设计如下途径： 2.9 .7 摩尔溶解热 93 对于任意反应：eE + f F →gG + rR，可得如下结论 可见有摩尔溶解热计算反应热的通式如下： 3CaO+Al2O3 3CaO·Al2O3 3CaO，Al2O3 2.9 .7 摩尔溶解热 94 溶液中的中和反应热计算 NaOH(aq) + HCl(aq) NaCl(aq)+H2O(l) ΔH NaOH(s) + HCl(g) NaCl(s) + H2O(l) ΔsolH1 ΔsolH2 ΔrH ΔsolH : 物质的溶解热（焓） ΔH =ΔsolH(NaCl) +ΔrH - [ΔsolH(NaOH) +ΔsolH(HCl)] 相变焓：物质在恒温恒压下发生相变化，相变过程中吸收或放出的热量称为相变焓或相变热。 相变焓与物质的本性、温度和压力有关。 许多物质在标准状态下的正常相变（平衡相变、可逆相变）热可以查阅手册，其他温度的相变热可按化学反应的方法由盖斯定律求得。 2.9 .8 相变焓 95 反应焓变值一般与压力关系不大，但温度对化学反应的热效应影响较大。前面应用生成热或燃烧热数据计算的反应热都是指标准压力101325Pa、298K下的反应热，我们可通过恒压下热效应与温度的关系来计算其他温度时的热效应。 在1858年首先由Kirchoff提出了焓变值与温度的关系式，所以称为Kirchoff定律，有两种表示形式。 2.9 .9 基尔霍夫定律 96 2.9 .9 基尔霍夫定律 也是温度的函数，只要将Cp –T 的关系式代入，就可从一个温度时的焓变求另一个温度下的焓变。 如有物质发生相变，就要进行分段积分。 97 书上P20公式2－40错误 计算“反应热效应”时，为了简化运算，常假定反应热效应与温度无关，其实质是： (A)状态函数之值与途经无关 ；(B)物质的热容与状态无关 ； (C) 物质的热容与温度无关 ； (D) 反应前后体系的热容不变 。 例1: 试用下表数据计算反应 在298K时的 。298K时H2O(l)的 为 。 物质 CH4(g) -890.3 C(s) -393.5 H2O(l) -285.8 CO(g) -110.5 解1：应用标准摩尔生成焓数据进行计算： 98 2.9 .10相变、化学反应热的计算 续解1：关键是如何求CH4(g)的标准摩尔生成焓？ 思考：如何用标准摩尔燃烧焓数据计算反应焓变？ 2.9 .10相变、化学反应热的计算 则： 99 1 1 206 8 241 8 74 5 110 0 - = - - - - - = - - + = mol kJ . ) . ( ) . ( . O(g) H o m f (g) CH o m f CO(g) o m f o m r 2 4 H H H H D D D D · 解2：用标准摩尔燃烧焓数据计算标准摩尔反应焓变。 对H2O(g): 对H2(g): 所以关键是如何求CO(g)的标准摩尔燃烧焓？ 100 2.9 .10相变、化学反应热的计算 液体铅在熔点（600K）凝固为固体时放热4811.60J/mol。求液体铅过冷至590K凝固为固体时焓的变化。 例2：已知液体铅在1个大气压下的热容 固体铅的热容量 101 2.9 .10相变、化学反应热的计算 解：相变热是在定温定压下相变过程的始态和终态的焓差。许多物质在正常相变点时的相变热，可以从手册中查阅，在其他温度的相变热可按计算化学反应的方法由Hess定律求得。我们设计下图所示途径。 Pb(l) 590K Pb(l) 600K Pb(s) 590K Pb(s) 600K 102 2.9 .10相变、化学反应热的计算 (1)液