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海洋钢筋混凝土的腐蚀机理及其防护 【摘 要】介绍了在海洋中建造构筑物所用的钢筋混凝土遭受腐蚀的机理及可能的防护方法，并进行了试验研究。 【关键词】海洋；钢筋混凝土；腐蚀；防护 一、概述 混凝土和钢筋混凝土作为主要的土木工程材料已广泛地应用于国民经济的各个领域，包括工业、民用、交通、水利、能源、国防和航空航天等领域，其使用量也是所有人造材料中最多的。而用混凝土和钢筋混凝土建造的建筑物和构筑物中有很大一部分，在使用期间常常受到腐蚀性介质的腐蚀。很长一段时间以来，绝大多数工程技术人员认为钢筋混凝土的耐久性是良好的，因此，对于腐蚀的危害性没有得到足够的认识。事实上，许多情况下必须对其采取防护措施，亦即应在设计、施工及建筑物的使用过程中采取适当的防护措施，否则，腐蚀性介质可能损坏建筑结构，甚至使其丧失使用价值。 二、钢筋混凝土的腐蚀机理 在海洋中，海水中含CO2、HCO-、SO42-、C1-、Mg2+和O2等，其中部分物质或离子-直接腐蚀混凝土，O2和Cl--直接引起钢筋锈蚀。 1.混凝土的腐蚀 （1）碳酸水的腐蚀 CO2会对与混凝土进行如下反应： Ca（OH）2+CO2+H20→CaCO3+2H20 CaCO3+CO2+H20→Ca（HCO3）2 海水中的CO2将混凝土内部的Ca（OH）2转化为易溶于水的Ca（HCO3）2，因此水泥石中的Ca（OH）2就会不断溶失，此时实际上已转化成溶出性腐蚀，而且腐蚀速度更快。 （2）阳离子交换型腐蚀 某些物质能与硬化水泥石中的成分产生阳离子交换作用，新生成物不再能起到“骨架”作用，如Mg2+就能使混凝土的密实度降低或软化： Mg2++Ca（OH）2→Ca2++Mg（OH）2↓ Mg2++C-S-H→Ca2++M-S-H Mg（OH）2和M-S-H均无凝胶特性。 （3）膨胀性腐蚀 水中的硫酸盐与水泥石中的Ca（OH）2起置换作用而生成石膏： SO42-+Ca（OH）2+2H20→CaSO4?2H20+20H- 石膏在水泥石中的毛细孔内沉积、结晶，引起体积膨胀，使水泥石开裂，最后材料转变成糊状物或无粘结力的物质。 同时，所生成的石膏还会与水泥石中固态单硫型水化硫铝酸钙和水化铝酸钙作用生成三硫型水化硫铝酸钙： 3CaO?Al2O3?CaSO4?19H20+2CaSO4?2H20+8H20→3CaO?Al203?3CaSO4?3lH20 4CaO?Al2O3?12H20+3CaSO4?2H20+12H20→3CaO?Al203?3CaSO4?3lH20+Ca（OH）2 生成的三硫型水化硫铝酸钙含有大量结晶水，其体积比原来增加1.5倍以上，因此产生局部膨胀压力，使水泥石结构胀裂，强度下降而造成破坏。 2.钢筋锈蚀 对钢筋混凝土结构，混凝土和钢筋密切结合，共同承担结构的物理和力学行为。在混凝土中存在大量的Ca（OH）2，使混凝土孔隙中充满饱和的Ca（OH）2溶液，其PH值大于12。钢筋在碱性介质中，表面能生成一层稳定致密的氧化物钝化膜，使钢筋免于锈蚀。 但是，当混凝土中存在Cl-且Cl-/ OH-的摩尔比大于0.6时，即使PH值高于12很多，钢筋表面的氧化物钝化膜也可能被破坏而遭受锈蚀，这是由于氯离子在这种条件下可以穿透或活化钢筋表面的氧化物保护膜，从而造成电化学腐蚀的条件。 氯离子穿透或活化氧化物保护膜，会使钢筋各部位的电极电位不同而形成局部电池，发生电化学反应： Fe+2Cl-→[FeCl2]2- [FeCl2]2--2e→FeCl2 FeCl2发生水解反应： FeCl2+H2O→Fe（OH）2+2H++2Cl- Fe（OH）2和溶解在水中的氧作用成Fe（OH）3，即： 4Fe（OH）2+O2+2H20→4Fe（OH）3 而被锈蚀。而Cl- 却可以重新在钢筋表面起作用，周而复始地促使铁的阳极氧化过程而自身并不消耗。所以氯离子对钢筋的腐蚀作用一旦发生，就会持续地无休止地进行下去，由此可见其危害性是相当巨大的。 另外，氯离子的存在还能造成钢筋表面的局部酸化，降低PH值，从而进一步促进铁的阳极氧化速度，在钢筋内部存在应力或有外界电流作用时，氯离子将加剧应力或电化学腐蚀。 铁转化成铁锈后，伴有体积的增加，增加量根据氧化状态不同而异，可增大到铁的6倍，致使混凝土保护层沿钢筋膨胀而开裂、起鼓、剥落，钢筋完全失去保护，因此，钢筋的锈蚀速度会更快，锈蚀使钢筋断面受损，降低钢筋的力学性能，特别对处于高应力状态下的高强预应力钢筋，腐蚀敏感性更高，可能发生突然断裂和造成事故。 三、钢筋混凝土的防腐原理 由于钢筋混凝土结构外部的介质首先腐蚀混凝土，然后通过混凝土影响钢筋。事实上对钢筋而言，混凝土即是决定钢筋性能的一种介质。所以，提高混凝土自身的防腐能力是确保钢筋免于腐蚀的基本条件： （1）根据侵蚀环境的特点，合理选择水泥品种。如