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苯乙烯生产现状的研究 陈松敏 应化0802 座机电话号码43
摘要 简要介绍国内外苯乙烯生产能力现状,分析了苯乙烯的综合性质。重点介绍由乙苯(EB)催化脱氢和苯乙烯/环氧丙烷(SM/PO)联产法生产苯乙烯。
关键词 苯乙烯 乙苯 生产方法 进展 苯乙烯简称SM。是石化行业重要的基础原料。苯乙烯主要用于生产苯乙烯系列树脂及丁苯橡胶,也是生产离子交换树脂及医药品的原料之一,此外,苯乙烯还可用于制药,染料,农药以及选矿等行业。苯乙烯系列树脂的产量在世界合成树脂中居三位,仅次于PE,PVC.苯乙烯的均聚物—聚苯乙烯(PS)是五大通用热塑性合成树脂之一,广泛用于注塑制品,挤出制品及泡沫制品3大领域。近年来需求发展旺盛。苯乙烯,丁二烯和丙烯腈共聚而成的ABS树脂是用量最大的大宗热塑性工程塑料,是苯乙烯系列树脂中发展与变化最大的品种,在电子电器,仪表仪器,汽车制造,家电,玩具,建材工业等领域得到了广泛的应用。中国已成为世界ABS最大的产地和消费市场之一。正由于苯乙烯具有广泛的用途,苯乙烯的产量巨大市场前景广阔。预计到2011年,全球苯乙烯总消费量将达到3097.6万t,其中亚洲约为1708.6万t。作为苯乙烯消费增长最快的地区,亚洲和中东地区未来5年消费量年均增长率将分别达到约5.12%和14.3%。, 环氧丙烷(SM/PO)联产法。前者约占苯乙烯产能的80%以上(4)。苯乙烯生产技术实际上是由乙苯生产工艺和苯乙烯生产工艺2 部分组成。
乙苯的生产主要采用AlCl3 或沸石催化剂在气相或液相条件下使苯与乙烯进行催化烷基化作用制得乙苯,然后在过热蒸汽和氧化铁铬或氧化锌催化剂作用下,使用绝热床(工业上多采用)或管式等温床反应器进行脱氢反应制得苯乙烯单体(SM)。 苯乙烯, 环氧丙烷(SM/PO)联产法也正被广,为欧美部分生产厂所采用,如Ellba等公司。此外还有以丁二烯为原料生产苯乙烯工艺技术即荷兰国家矿业公司 DSM 的Stamicarbon 乙苯生产工艺和Dow化学公司的苯乙烯生产工艺,但未实现工业化。
乙苯生产工艺技术发展
乙苯生产工艺经历了由传统AlCl3 法到改良AlCl3 法,现今主要是分子筛气相烷基化工艺和分子筛液相烷基化工艺为主流工艺的发展过程。 (1)改良AlCl3 法 5 。 改良AlCl3 法由MONSANTO/LUMMUS 公司合作于
1974年开发成功。其特点是催化剂络合物与反应物混溶成均相,减少AlCl3 用量。 与传统的液相烷基化相比,MONSANTO 新工艺主要有下述特点。反应温度较高(140~200?C)、在加压下反应,有利于提高反应收率,催化剂用量减少至传统法的1/5,从而不需单独的分离重催化剂络合相步骤;反应温度高,使反应热得以回收产生低压蒸汽,降低了能耗;AlCl3 用量减少、不再分离AlCl3 络
合物和循环使用,减少了对设备和管道的腐蚀;废水量为传统工艺的1/70;设备生产能力为传统法的1倍。由于存在污染和设备腐蚀问题,该法已逐渐淘汰。 (2)ABB LUMMMUS GLOBAL乙苯生产工艺 6 。 该法生产乙苯是利用沸石催化剂,使用专利乙苯混合床和催化蒸馏技术使苯和乙烯发生烷基化反应制得高纯度工业用乙苯,为苯乙烯装置提供原料。 该工艺特点乙苯收率高, 理论收率可达99.5%,烷基化和转移烷基化反应选择性高,几乎无副产品;产品纯度高(99.9%),适合做苯乙烯装置原料,二甲苯含量小于50*10-6,可保证苯乙烯产品不影响聚合用途;催化剂需送外厂异地再生;反应器可长周期运行,可进行2~4a, 不间断运行;此外,该工艺不产生有害物;操作温度低,所有设备均可使用碳钢制造;能耗低、投资省、操作容易可靠。
三、结束语 从2000年表观消费量近2Mt 实际产量746kt和当年装置产能近950kt来看,国内苯乙烯装置产能仍然不够,实际产量与生产能力也存在差距。主要原因是一些装置规模较小,生产工艺相对落后致使生产成本较高,难与国外产品竞争。由此看来必须对现有苯乙烯装置进行扩能和技术改造,使装置生产规模达到经济规模。据悉,随着未来部分装置扩能和新装置的投产,国内商品苯乙烯供应量2005年可达到1.2Mt 7 。
我国乙烯资源严重供不足需,发展苯乙烯受到乙烯资源的制约。实际生产的乙烯用于生产苯乙烯的消费比例于国内苯乙烯的当量消费比例差距很大,结构性矛盾突出。在中国乙烯资源紧张长时间得不到解决的状况下,结合我国炼油装置结构状况,宜大力发展用炼厂干气中的稀乙烯制乙苯以获得苯乙烯。 参考文献
1 王跃志. 国内苯乙烯工业现状及市场分析及中国化工市场快讯,2001,(39/40):15~16
2 刘文杰.苯乙烯装置全流程模拟与优化.石油化工,2008,37(6):617-623
3 顾雄毅,戴迎春,张浩等.乙苯
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