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《工艺评价和研究规划》（PERP） 系列报告之一 丙三醇转化为丙二醇 简介 以脂肪酸甲酯(FAME)形式生产的生物柴油，预计将会从2005年的10亿加仑/年上涨到几乎七倍，到2015年达66亿加仑/年。预计西欧的生产增长较为平缓，而北美和世界其它地区（主要是东南亚）增势凶猛。尽管相对于全球柴油燃料的需求，预计生物柴油产量依然较小（到2015年依然低于15%），但是按每10磅生物柴油/ FAME副产一磅丙三醇（甘油）/的典型比率计算，将有大量的丙三醇上市。这种情况，连同随之产生的丙三醇低价（尤其是未加工的原料），使粗甘油成为各种衍生物化学品吸引人的潜在的原料。本报告提供了有关业务活动的概况，然后着重讨论丙三醇转化为丙二醇这一热点问题。 化学原理 在金属催化剂和氢的存在下，丙三醇可以氢化生成丙二醇（1，2-丙二醇）、1，3-丙二醇或乙二醇。 + Click image to enlarge 各种出版物和专利介绍了将丙三醇氢化生成丙二醇的方案。考察过的催化剂体系包括： 铜和锌 硫化钌催化剂（2175磅/平方英寸，240-270°C） 钴、铜、锰、钼和无机多元酸（在3625磅/平方英寸和250°C温度下达到95%的PG产率） 含钨和第八族过度金属的均相催化剂，在4600磅/平方英寸的压力和200°C温度下 汽化丙三醇溶液在300°C温度下分两个步骤生产PG和1，3-丙二醇 生产商 至少有七家实体在开发和/或商业化丙三醇制丙二醇技术： Senergy/Suppes（密苏里州立大学） Cargill/Ashland Archer Daniels Midland (ADM) UOP/太平洋西北国家实验室 (PNNL) Virent Technologies（威斯康星州立大学） Huntsman亨茨曼 陶氏化学 “可再生”丙二醇的产品纯度 对丙三醇制丙二醇工艺的主要关注是应用于各种终端用途的可再生丙二醇的适用性，尤其是个人护理和食品应用。以下总结了一些工艺开发商的声称： UOP声称其模拟工作表明他们可以生产USP级丙二醇，他们打算在大型装置上予以示范。 Cargill确认公司目标在个人护理应用，可能还有食品应用。 Senergy Chemical(Suppes的技术引进方)声称“我们目前没有经历过一些其它化工公司宣布的即将开发的丙三醇制丙二醇工艺的纯度问题”。Senergy声称将生产接近USP质量的PG，他们计划使其材料有资格最终销往USP市场。 Davy声称“如果需要，可以生产医药级材料”。 当然，考验将是市场会如何接受这种形式的丙二醇。就工业应用而言，可再生丙二醇应该会容易接受。然而，就大部分个人护理和医药应用而言，将要求在这种材料有资格使用前进行广泛的试验。 技术开发 Davy工艺技术——气相工艺 Davy工艺技术公司(DPT)已经为丙三醇氢解制丙二醇开发了一种气相工艺，产率相当高。在2007年7月，DPT宣布将这个工艺许可给Cargill和Ashland的一家合资公司。预计Cargill/Ashland装置年产能达到65,000吨，将建于欧洲，在2009年初建成。Cargill/Ashland预计丙二醇纯度足以用于各种丙二醇用途。 如同专利文献中描述的，以前大部分工作基于丙三醇液相氢解，其丙三醇转化率低，并且丙二醇选择性也低。DPT现在发现气相氢解，丙三醇的转化率相当不错，而且丙二醇的选择性也很好。考虑到丙三醇较低的挥发性，这样的转化率能够在气相中实现，这有点令人惊奇。传统意义上的聪明人会指出挥发高沸点丙三醇需要的高温将产生许多副产品以及使催化剂活寿命缩短。然而，基于最近的DPT专利透露，这些担心的问题是不会出现的。 利用铜基非均相催化剂，DPT工艺的选择性范围为93%-96.5%。主要副产品是乙二醇、羟基丙酮、丙醇和乙醇。 UOP – 液相工艺 2006年，UOP宣布成立可再生能源和化工业务新单位，该单位重点关注开发利用UOP传统炼油和化工工艺技术方面的专有技术，使之成为转化可再生原料为燃料和化学品的经济上有前途的技术。 UOP与太平洋西北国家实验室(PNNL)合作，就双方首批项目中的一个项目，UOP已经宣布丙三醇转化为丙二醇取得了催化剂突破。目前，UOP同一家运营公司（此时尚未命名）有着业务上的联系，将在2008年某个时候使该工艺商业化。 尽管整个化学原理类似于上述描述的DPT工艺的概念，但是UOP工艺在实际上是不同的，因为它是一个以碱促进氢解为基础的液相工艺。 UOP工艺的精华部分如下： 液相工艺 甘油转化率约为95.5% 丙三醇制丙二醇的选择率约为94.2摩尔% 80%生物柴油粗甘油最多含20%甲醇和2%脂肪酸，这种粗甘油是合适的，并且同水稀释，产生40%水性甘油供料 通过酸化去除脂肪酸，防止催化剂结垢