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Ch12 工业废水的化学处理 中和 (Neutralization) 化学沉淀 (Chemical Precipitation) 氧化还原 Oxidation-Reduction) 药剂 (Chemical) 臭氧 (Ozone) 电解 (Electrolysis) 催化氧化 (Catalytic Oxidation) 12.1 中 和 （1）酸碱废水的来源及危害 酸碱废水的来源： 酸性废水：化工，化纤，电镀，电子，金属加工 碱性废水：印染，金属加工，炼油，造纸 酸碱废水的危害： 破坏水体水质，影响水生动植物生存 排水管道、设施腐蚀破坏 影响污水处理效果（混凝，生物） ⑶ 中和方法的选择 选择中和方法时应考虑的因素： 酸、碱废水所含污染物的性质、浓度、水量变化规律以及中和后水质要求 当地酸性或碱性废料来源 当地中和药剂和滤料的供应情况 受纳水体的性质、城市下水道能容纳废水的条件，后续处理对pH的要求等 （二）酸碱废水中和法 （三）药剂中和法 药剂中和法投药量计算 式中： Q ——废水流量(m3/h) C ——废水中酸（碱）浓度(kg/m3) ——换算（比重1） a ——药剂单位理论耗量(kg/kg) α ——药剂纯度或浓度(0.6-0.98) K ——反应不均匀系数(1.1-2.0) （四）过滤中和法 12.2 化学沉淀 （二）氢氧化物沉淀法 大多数金属的氢氧化物在水中的溶度积很小，因此可以利用向水中投加某种化学药剂使水中金属阳离子生成氢氧化物沉淀而被去除。 氢氧化物沉淀法最经济的化学药剂是石灰，适用于不准备回收重金属的低浓度废水处理。 （四）碳酸盐沉淀法 锌和铅等金属离子的碳酸盐的溶度积较小，可投加碳酸钠到高浓度的含锌或含铅废水中，形成锌或铅的碳酸盐沉淀，从而回收重金属。 （五）其他沉淀处理法 （六）化学沉淀法处理废水 12.3 氧化还原法 氧化还原法原理：利用氧化还原反应，将废水中的有害物质氧化或还原，使其变成无害或危害较小的新物质 化学反应中，失去电子的过程叫氧化，失去电子的物质称还原剂；得到电子的过程叫还原，得到电子的物质叫氧化剂，在反应中被还原。 每个物质都有各自的氧化态和还原态，其氧化还原电位的高低决定了该物质的氧化还原能力。 废水的氧化还原处理法：分为氧化法和还原法两类 氯氧化法：氰化物，硫化物，消毒 臭氧氧化法：酚，氰化物，染料，有机物，消毒 Fenton试剂法：过氧化氢＋硫酸亚铁，难降解有机物 光催化氧化法：UV＋氧化剂，难降解有机物 电解氧化还原法：电镀废水，含酚废水 （一）氧化法 常用的氧化剂： 空气中的氧、纯氧、臭氧、氯气、漂白粉、次氯酸钠、二氧化氯、三氯化铁、过氧化氢和电解槽的阳极等。 （1）氯氧化法 （2）臭氧氧化法 (§12.4) （2）臭氧氧化法 氧化性：氧化能力强（仅次于氟，强于常用氧化剂） 溶解性：溶解度低（3－7mg/L） 不稳定性：易分解，在水中分解速度快于空气，半衰期5－30min 随温度升高而加快， 随pH值提高而加快， 不易贮存，现场制备使用 有毒性，腐蚀性强 （2）臭氧氧化法 （2）臭氧氧化法 （2）臭氧氧化法 臭氧氧化法的优点： 氧化能力强，处理效果好（除臭，脱色，杀菌，去除有机或无机污染物） 处理后废水中的臭氧易分解，不产生二次污染 现场制备使用，操作管理较方便 处理过程中泥渣量少 臭氧氧化法的缺点： 造价高（臭氧发生器） 处理成本高（臭氧制备，电耗） （3）过氧化氢氧化法 过氧化氢价格较高，单独使用时氧化反应过程过于缓慢，多利用投加催化剂的方法以促进氧化过程。 常用的催化剂：硫酸亚铁、络合铁、铜、锰、天然酶等。 H2O2与Fe2+作用（Fenton试剂），能产生羟基自由基，其氧化能力仅次于氟，能使许多难于生物降解及一般化学氧化法难于氧化的有机物氧化分解。 （5）湿式氧化法 湿式氧化法：在高温（150～350℃）和高压（0.5～20MPa）的操作条件下，以氧气和空气作为氧化剂，将废水中的有机物转化为二氧化碳和水的过程。 湿式氧化过程：（i）空气中的氧从气相到液相的传质过程；（ii）溶解氧与基质之间的化学反应 湿式氧化法的应用：（i）进行高浓度难降解有机废水生化处理的预处理，以提高可生化性；（ii）用于处理有毒有害的工业废水。 （6）电解法 分解电压：能使电解正常进行时所需的最小外加电压。 影响分解电压的主要因素 电极的浓差极化 电极的化学极化 电解液中离子运动的阻力 电极的性质，废水水质，电流密度，温度等 微电解 微电解（内电解）与电解（外电解）的区别：微电解工艺过程中不需要外接电源。 微电解的原理：铁和碳在废水中形成无数个微电池，铁是阳极，碳是阴极，在酸性条件下发生电化学反应，从而去除部分COD。 空气氧化法 空气氧化脱硫（石油炼厂废水） 空气