浙江大学物理化学(甲)第五章(相平衡).ppt

§5.1 引言 §5.2 多相系统平衡的一般条件 §5. 3 相律 §5.4 单组分系统的相平衡 §5. 5 二组分系统的相图及其应用 §5.6 三组分系统的相图及其应用 §5.7 二级相变 （2）负偏差不是很大的系统 实线为实验值，虚线由拉乌尔定律计算得到。 如：氯仿-乙醚系统。 特点：? p实 ? p理， 且 pA* p实 pB* ? 活度系数小于1 xB p A B 等温 pB* pA* 非理想系统产生偏差的原因： A、纯物质为缔合分子系统，在形成溶液后，缔合程度减小，使自由分子数增加，会产生正偏差。因为在离解时要吸热，所以形成这种溶液一般伴随温度降低和体积增加。如乙醇-苯系统。 B、如果混合时发生两组分缔合，使自由分子数减少，产生负偏差。一般生成这种溶液常伴随温度升高和体积缩小。如氯仿-乙醚系统。 C、如果两组分之间的作用小于各自纯物质分子之间的作用，则形成溶液时会使组分分子更容易逸出，而产生正偏差。如四氯化碳-苯系统 （3）正偏差很大的系统 ?这种系统不能通过精馏同时得到纯A和纯B。 如乙醇?水、乙醇?环己烷、甲醇?氯仿等 特点： ? p实 p理，且p实 pA* 和 pB*，即在p-x图有最低点． 在 T-x 图上有最低点，称为最低恒沸点（ azeotropic point)，气液平衡时，有x=y ；对应的组成为最低恒沸组成，对应