实验3硫酸铜中铜含量的测定.docVIP

实验3 硫酸铜中铜含量的测定 一、目的 掌握用碘量法测定硫酸铜中铜含量的原理和方法。 二、原理 二价铜盐与碘化物发生下列反应: 2Cu2+ + 4I- ＝ 2CuI↓ + I2； I2 + I- ＝ I3-； I2 + 2S2O32-＝ 2I- + S4O62- 析出的I2再用Na2S2O3标准溶液滴定由此可以计算出铜的含量。 Cu2+ 与I-的反应是可逆的为了促使反应实际上能趋于完全必须加入过量的KI。但是由于CuI沉淀强烈地吸附I3-离子会使测定结果偏低。 如果加入KSCN使CuI（Ksp 5.06×10-12）转化为溶解度更小的CuSCN （Ksp 4.8×10-15）： CuI + SCN- ＝ CuSCN↓+I- 这样不但可以释放出被吸附的I3-离子而且反应时再生出来的I-离子可与未反应的Cu2+离子发生作用。在这种情况下可以使用较少的KI而能使反应进行得更完全。 但是KSCN只能在接近终点时加入否则因为I2的量较多会明显地为KSCN所还原而使结果偏低: SCN- + 4I2 + 4H2O ＝ SO42- + 7I- + ICN + 8H+ 为了防止铜盐水解，反应必须在酸性溶液中进行。酸度过低，Cu2+离子氧化I-离子的反应进行不完全，结果偏低，而且反应速度慢，终点拖长；酸度过高，则I-离子被空气氧化为I2的反应为Cu2+离子催化使结果偏高。 大量Cl-离子能与Cu2+离子络合，I-离子不易从Cu Ⅱ 的氯络合物中将Cu Ⅱ 定量地还原，因此最好用硫酸而不用盐酸（少量盐酸不干扰）。 矿石或合金中的铜也可以用碘法测定。但必须设法防止其他能氧化I-离子的物质 如NO3-、Fe3+离子等 的干扰。防止的方法是加入掩蔽剂以掩蔽干扰离子 例如使Fe3+离子生成FeF63-络离子而掩蔽 ，或在测定前将它们分离除去。若有As Ⅴ 、Sb Ⅴ 存在应将pH调至4，以免它们氧化I-离子。 三、试剂 0.05000 mol/L Na2S23标准溶液；1mol/L H2S4溶液；10% KSCN溶液；10%KI溶液；1% 淀粉溶液 四、步骤 1.硫酸铜水样稀释： 2.取25.00mL水样，加入10%KI溶液7～8mL，立即用Na2S23标准溶液滴定到呈浅黄色。 3.然后加入1%淀粉溶液1mL,继续滴定到呈浅蓝色。再加入5mL10%KSCN溶液（可否用NH4SCN代替？）,摇匀后溶液蓝色转深,再继续滴定到蓝色恰好消失。（此时溶液为米色CuSCN悬浮液） 4.由实验结果计算硫酸铜的含铜量。 思考题 1.硫酸铜易溶于水,为什么溶解时要加硫酸？ 2.用碘法测定铜含量时，为什么要加入KSCN溶液?如果在酸化后立即加入KSCN溶液，会产生什么影响？ 3.已知φθCu2+/Cu+ 0.158V φθI2/I- 0.54V，为什么本法中Cu2+离子却能使I-离子氧化为I2？ 4.测定反应为什么一定要在弱酸性溶液中进行？ 5.如果分析矿石或合金中的铜,应怎样分解试样?试液中含有的干扰性杂质如NO3-、Fe3+等离子，应如何消除它们的干扰？ 6.如果用Na2S23标准溶液测定铜矿或铜合金中的铜，用什么基准物标定Na2S23溶液的浓度最好？