2008年“扬子化杯”第22届高中生化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题.docVIP

2008年“扬子石化杯”第22届高中生化学竞赛(江苏赛区)夏令营选拔赛试题 (2008年)第1题（分）第题（分）1） (三氯异氰尿分子中Cl带正电荷，水解反应类似BrCl中的Br，生成HClO。) 2-2 （2分） 2-3 （2分） (2008年)第题（分）10分） 3-1 1s22s22p63s23p63d104s24p64d104f145s25p65d106s2 （2分） 3-2 3Hg＋8HNO3＝3Hg(NO3)2＋2NO↑＋4H2O （2分） Hg(NO3)2＋2KI＝HgI2↓＋2KNO3 （2分） 3-3 K2[HgI4]＋2AgNO3＝Ag2[HgI4]↓＋2KNO3 （2分） 3-4 HgAg [AgI4] （2分） (2008年)第题（分）4题（10分） 4-1 V （2分） V2O5 （2分） 4-2 +4 （1分） +3 （1分） ③⑥⑦ （2分） 4-3 2VO2＋(aq)＋3Zn(s)＋8H＋(aq) → 2V2＋(aq)＋3Zn2＋(aq)＋4H2O(l) （2分） (2008年)第题（分） 5-3 该配合物中心离子的杂化轨道类型是____________，该配合物的理论磁距是________，该配合物的晶体场稳定化能是____________________。 5-4 已知Fe2＋可与某配体X生成蓝色配合物FeXn，对应的吸光波长在590nm左右，若再向5-1溶液中投加足量X，溶液的颜色将会发生怎样的变化？为什么？ 5-5 画出Fe2＋与联吡啶形成的配合物的全部异构体。 第5题（12分） 5-1 紫红(配合物的吸收色为绿色，其补色光为紫红色)（1分） 5-2 由实验数据知，在b／(a+b)＝0.75处出现极大值，则在该配合物中中心离子与配体的摩尔数比为a∶b＝0.25∶0.75＝1∶3，考虑到联吡啶(bipy)为二齿配体，因此该配合物的配位数l＝6（2分，不说明理由扣1分） 5-3 最大吸收波长所对应的波数(＝1/(＝1/(552nm)＝1/(5.52(10－5cm)＝18116cm－1，该数值大于Fe2+的电子自旋配对能P(=17600cm－1)，为内轨型配合物，中心离子的杂化轨道类型为d2sp3杂化（1分）轨道中未成对电子的数目n＝0，其理论磁矩(＝0（1分）配体所形成的晶体场为八面体场，CPSE＝－24Dq（24Dq亦可）(1分) 5-4 由于配合物FeXa呈蓝色，被吸收的为其补色光黄色，其波长在580nm~600nm之间，((FeXa) ((Fe(bipy)3)，表明X为比bipy更弱的配体，因此FeXa的稳定性更差，向上述溶液中投加X后，溶液的颜色将不会发生变化。（2分，不说明理由扣1分） 5-5 （2分，每个1分） (2008年)第题（分）6题（10分） 6-1 2FeTiO3＋7Cl2＋6C＝2TiCl4＋2FeCl3＋ 6CO↑ （2分） TiO2＋2Cl2＋2C＝TiCl4＋2CO↑ （2分） 6-2 （a）反应：ΔrH(m 0， ΔrS(m 0，任何温度下，均自发进行。 （b）反应：即不加焦炭时，TiO2(s)＋2Cl2 (g)＝TiCl4(g)＋O2 (g)↑ ΔrH(m 0，ΔrS(m 0，要使反应的ΔrG(m 0，必须提高温度到3000K以上， （T≧149/0.041＝3634K），显然不可行 （2分） 6-3 ⑴ TiOSO4 FeSO4·7H2O H2TiO3 TiO2 （每空0.5分，共2分） ⑵ 阻止部分Fe2＋氧化为Fe3＋ （2分） ⑶ 水解反应 （1分） 加入过量的水、加热、控制溶液酸度等（1分） (2008年(共分)分（分）（分）（分）（分）（2分）（分） (共分)第8题（8分） （每步2分，其他合理答案亦可酌情给分） (共分)第9题（10分） 9-1 （8分，各2分） 9-2 邻苯二甲酰亚胺 （分，各分）(共分) （每空2分） (2008年)11．(共分)