关于离去基团的离去倾向.docVIP

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关于离去基团的离去倾向

关于离去基团的离去倾向 一般离去基团碱性越弱,越容易接受电子而离去 因而有I Br Cl F 有同学提出疑问F 电负性最强,应该最容易接受电子,为什么离去能力却最弱? 这个问题一般不是孤立地看一个原子或基团的稳定性或电负性 应该如下理解: 离去基团是指在亲核取代反应中C-X键断裂,X带着一对电子离开,称为离去基团。C-X键弱,X容易离去;C-X键强,X不易离去。 碘由于体积大,与C形成的σ键弱,因而C-I键容易断裂,I易离去;而F由于原子半径小,与C形成的σ键强,从而C-F键较强,F不易离去。 从碱性强弱的角度来看,I离子体积大,电荷分散,电子云密度小,因而碱性较弱,易离去;F离子体积小,电荷比较集中,电子云密度大,因而碱性较强,不易离去。 关于超共轭 超共轭效应的大小,与p轨道或π 轨道相邻碳上的C-H键多少有关,C-H键越多,超共轭效应越大,因此有 稳定性: 有同学问为什么C-C键不发生超共轭效应? 其实也有文献报道C-C键也可有超共轭效应,但是由于原子体积较大,对C-C键电子云屏蔽效应相应较大,不易与p轨道或π 轨道上的电子云重叠,使其超共轭效应大小远远不及C-H键,因而我们通常忽略不计。

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