第1章正式版.pptVIP

* 1.2.3 反应标准摩尔焓变的计算 1、热力学标准态： 气体物质的标准态：标准压力p ?下表现出理想气体性质的纯气体状态。 溶液中溶质B的标准态是:标准压力p ? 下，质量摩尔浓度为m ? (1.0mol.kg-1),并表现出无限稀溶液中溶质的状态; 本书采用近似c ? =1.0 mol.dm-3)。 液体或固体的标准态是:标准压力p ? 下的纯液体或纯固体。 * 2、标准摩尔生成焓 　 标准状态时由指定单质生成单位物质的量的纯物质B时反应的焓变称为该物质的标准摩尔生成焓，记作 ：ΔfHmθ。 298.15K时的数据可以从手册及教材的附录3中查到。 指定单质通常指标准压力和该温度下最稳定的单质。如C：石墨(s)；Hg：Hg(l) 等。但P为白磷(s)，即P（s，白）。 显然，标准态指定单质的标准生成焓为0。生成焓的负值越大，表明该物质键能越大，对热越稳定。 * 思考：以下哪些反应的恒压反应热不是生成焓(反应物和生成物都是标准态)? 答： （2）,(4)不是 * 3、反应的标准摩尔焓变及测定 测定原理： 由于qp =ΔH 所以可以通过在标准状态下测定恒温恒压条件下的反应热得到反应标准摩尔焓变. 标准状态下,反应进度ξ = 1mol的焓变称为反应的标准摩尔焓变:记作ΔrHmθ * ?rH?m 与?fH?m的关系 （1）Cl2 (g)+2Na(s)=2NaCl(s) ?rHm? (1)=2×?fHm? (NaCl,s) (2) Cl2 (g)+Mg(s)=MgCl2(s) ?rHm? (2)=?fHm? (MgCl2,s) 令（1）- (2)得： 2Na(s)+ MgCl2(s)= Mg(s)+2NaCl(s) 此反应的?rHm? == ?rHm? (1)- ?rHm? (2) = 2×?fHm? (NaCl,s)- ?fHm? (MgCl2,s) 规则：任意一反应的定压反应热等于产物生成热之和减去反应物生成热之和。 ?rH?m ＝??(B)?fH?m,B * 标准摩尔反应焓变计算示例 解：从手册查得298.15K时Fe2O3和Al2O3的标准摩尔生成焓分别为–824.2和–1675.7kJ·mol-1。 例1.4 试计算铝热剂点火反应的 反应计量式为： θ θ θ θ * 注意事项: 物质的聚集状态，查表时仔细 应用物质的标准摩尔生成焓计算标准摩尔反应焓时需要注意 公式中化学计量数与反应方程式相符 数值与化学计量数的选配有关； 温度的影响 思考：正反应与逆反应的反应热的数值相等，符号相反。对吗？ 答：对。这也是热化学定律的重要内容。 θ θ * 附例1.4 设反应物和生成物均处于标准状态，计算1mol乙炔完全燃烧放出的能量。 解：从手册查得298.15K时，各物质的标准摩尔生成焓如下。 226.73 0 -393.509 -285.83 θ θ θ * * * * 系统中具有相同的物理性质和化学性质的均匀部分称为相。根据相的概念，系统可分为： 单相（均匀）系统 多相（不均匀）系统 相与相之间有明确的界面。 二、相的定义（phase） 1、气体，系统内不论有多少种气体混合，只有一个气相。 2、液体，按其互溶程度可以组成一相、两相或三相共存。 * 3、固体，如果系统中不同种固体达到了分子程度的均匀混合，就形成了固溶体，一种固溶体就是一个相；否则系统中含有多少种固体物质，就有多少个固相。 思考：1) 101.325kPa，273.15K下，H2O(l), H2O(g)和H2O(s)同时共存时系统中的相数为多少。 2) CaCO3(s)分解为CaO (s)和CO2(g)并达到平衡的系统中的相数。 答： 1）在此条件下，存在3相（气、液、固各一相； 2）3相（气体1相，固体2相） * 三、状态与状态函数 2、状态函数：描述系统状态的物理量。 例如：系统的质量、组成、温度、压力、体积等。 1、状态：系统的状态就是系统宏观性质（例如压力、温度、体积、能量、密度、组成等）的综合表现。或者说系统的宏观性质的总合确定了系统的状态。 当一个系统的状态确定后，各种宏观性质都处于确定的数值。状态变化时，系统的宏观性质也必然发生部分或全部变化。 * 3、状态函数的性质 状态函数是状态的单值函数。 系统的各状态函数之间是互相联系的。 状态函数之间的定量关系式称为状态方程式。 例如，理想气体的状态方程可表示为： pV=nRT * 当系统的状态发生变化时，状态函数的变化量只与系统的始、终态有关，而与变化的实际途径无关。 以下例子说明：当系统由始态变到终态时，系统的状态函数压力p和体积V的变化量与途径无关。 外压从3po变为p° V