Katalco5-8ppt合成甲醇催化剂使用情况总结.docVIP

Katalco51-8ppt合成甲醇催化剂使用情况总结0　前　言 　中国石油吐哈油田甲醇厂选用的Katalco51-8ppt 合成甲醇催化剂是铜基催化剂中的先进代表。Katalco51-8ppt是SYNETIX公司51系列甲醇合成催化剂最新一代产品，于1999年开始生产，它的生产经验建立在Katalco51-1以及1966年ICI发明的低压甲醇工艺基础之上。 ??? 本文主要介绍吐哈油田甲醇厂其中一套设计生产能力为80 kt/a甲醇（240 t/d）甲醇装置使用Katalco51-8ppt催化剂的情况，总结Katalco51-8ppt使用初期的主要特性，便于兄弟单位参考借鉴。 1? 催化剂及升温还原情况 1.1? Katalco51-8ppt的性质及组成 　Katalco51-8ppt是一种以ZnO-Al2O3为载体并配有MgO为助剂的铜基催化剂。实物外形为圆柱形，直径5.4 mm，长度5.2 mm，堆密度1.25 kg/m3，平面抗压强度(径向)80kgf，收缩率4%。化学组成为CuO 64%，Al2O3 10%，ZnO 24%，MgO 2%。 1.2? Katalco51-8ppt的装填 　吐哈油田甲醇厂甲醇合成反应器为LurgiⅡ代管束式合成塔(立式)，催化剂装在管内，沸水在管壳间循环，原料气从上面进入管内催化剂床层，其主要结构尺寸是塔内径2.42 m，列管直径φ44.45/40.23 mm，列管长度7 m，列管束1620根。 　考虑到催化剂的收缩率及催化剂床层高度与床层温升关系，将催化剂的装填量确定为约15.5 m3??，也就是说，装填后的催化剂床层高度为7.25 m，高出合成反应器列管上管口0.25 m。 1.3? Katalco51-8ppt的还原 　催化剂的还原是在合成系统的循环氮气中加入一定量H2、CO、CO2、CH4的混合气体，通过控制还原混合气体加入量及床层温度实现的。还原气体的组成情况为H2 74.97%，N2 0.46%，CH4 0.27%，CO 10.17%，CO2 11.54%。 　还原总计时间为26 h，还原过程总共出水1.8 t，还原水呈淡黄色，基本无异味，由于还原气体中CO的存在，使得催化剂中的氧以CO2的形式通过高点放空被排放出去，所以实际出水量比以纯氢气为还原气少了许多。具体的还原过程如图1、图2所示。 图1　吐哈甲醇厂合成催化剂还原过程 图2　吐哈甲醇厂合成催化剂还原过程 ? 　整个还原过程中，由于合成反应器为管束式且还原气体的组成稳定，加入量平缓，所以床层温度易于控制、波动小(入口温度控制在190～195℃, 出口温度215～230℃)。通过还原水的情况可以认为催化剂的还原效果良好。 2? 吐哈甲醇厂合成反应工艺流程(图3) 图3? 合成工艺流程示意 3? 生产情况 3.1 温度 　吐哈油田甲醇厂根据催化剂生产厂家提供的“合成副产物形成与温度的关系”，确定该催化剂在还原结束后的使用初期，床层末端温度不宜超过240℃，即控制合成反应器出口气体温度不大于240℃时，这样合成甲醇收率较高，副产物较少。 　如果此时将合成反应温度提高2～3℃，合成反应会有什么变化呢？表1列出了在合成反应负荷、入口气体组成、压力等工艺条件维持恒定情况下，温度对合成甲醇产量的影响。 表1　合成反应温度升高对产量的影响 　通过表1可以看出，Katalco51-8ppt使用初期，提高反应温度对于正反应为放热的合成反应不利。 　对于吐哈甲醇厂所用的工艺流程，如果合成反应器出口温度维持恒定，当环境温度逐渐降低，合成反应气的入口温度会逐渐降低，这时在合成反应负荷、入口气体组成、压力等工艺条件维持不变的情况下，表现出来的是甲醇产量随之降低。表2列出这种温度变化对合成甲醇产量的影响。 表2　入口度降低对产量的影响 　可见，维持合成反应器入口工艺气温度稳定，可以保证甲醇产量在理想范围内波动。如果入口工艺气温度偏低，也会使合成甲醇收率降低。 3.2? 催化剂床层压降 　吐哈甲醇厂合成催化剂自还原结束到使用不久，催化剂床层压降始终比较小，典型的压差数据如表3。 表3　典型的压差数据 　在此期间，合成反应器入口压力在6.4～6.5 MPa之间，反应器入口温度基本上维持在206℃，出口温度维持在239.0～239.8℃，典型的甲醇合成气组成为H2 73.1%，N2 0.35%，CH4 4.33%，CO 12.73%，CO2 9.49%。然而，当合成循环气量提升到120000m3/h时，反应器催化剂床层压差上升到0.084MPa，而且随着时间的推移，压差逐渐上升，直至0.184MPa，考虑到压差大会损坏催化剂，采取了降低合成循环量的办法，尽管床层压降有所下降，但已无法恢复到原有的水平上。此过程中，合成反应的压力、温