循环Li-O2电池通过氢氧化锂形成和分解1.docxVIP

循环Li-O2电池通过氢氧化锂形成和分解 可充电锂空气电池（非锂O2）是新一代能源存储一个潜在的技术，但它的实现还面临许挑战。在对比标准Li-O2细胞形成Li2O2的周期，我们使用还原氧化石墨烯电极、添加剂和LiI溶剂二来可逆地形成和去除在放电和充电过程中颗粒大小大于15微米的结晶氢氧化锂。仅用0.2伏电压的差距，和令人印象深刻的可充性。导致了高的比容量、优异的能量效率（93.2%）电池耐受高浓度的水，水为氢氧化锂占主导地位的质子源，与LiI一起，对放电产物的化学性质和电池性能有着决定性的影响。 可充电锂空气电池（非水锂O2）由于其比传统的锂离子电池（3 - 1）的理论比能量高，在过去的十年中，已经吸引了相当多的国际科技，一个典型的li-o2cell由金属锂负极，非水锂离子电解质和多孔正电极组成。在放电过程中，氧气减少，结合锂离子在正极，形成不溶性放电的产品（通常为Li2O2），填补多孔电极（4–6）。多孔电极不是活性物质，而是一种承载反应产物的导电稳定框架，提供更高的特定能量的更轻的电极材料。在充电过程中，经过几个放电/充电周期，先前形成的放电产物必须彻底清除以防止电池堵塞，电极孔被放电产物和不需要的副反应产物迅速堵塞。 一些根本性的挑战仍然限制Li-O2电池的实际实现（1–3）。一，可逆容量（能量密度）。这是由限制了放电产物的总数量和放电产物晶体的生长的多孔电极的孔体积确定。从理论上说，目前的极限能力远未达到，在极端的情况下，放电产物的大单晶生长占据了正极的全部几何体积。常用的介孔超级P（SP）/科琴碳电极有比较小的孔的尺寸和体积，其晶体放电产物通常小于2毫米大小（4，5，14）；这限制了能力＜5000毫–安培小时每克碳(mA h/gc) （通常小于1.5毫安的基于碳和粘结剂1毫克）（5，7–10，12，13）。此外，使用较小的毛孔往往导致毛孔堵塞，阻碍氧气和锂离子的扩散，在循环过程中导致高电位。二，严重的副反应可能发生在循环，涉及电极材料，电解质，和中间，以及最终的放电产品（7 - 13）。发生这些分解反应的主要原因是作为氧还原的中间形式，容易与大多数电解质反应的超氧离子。大的过电压在充电时，通常需要去除绝缘的放电产物，这会导致某些电池组件的氧化，例如主机电极。以前的研究（10 - 13）表明3.5伏代表碳基电极可以容忍没有显着的副反应的最大电压。第三，在极低能量大滞后充电和放电效率最多2v的结果限制了这种电池在实际应用中的应用。最后，电池对水分和二氧化碳非常敏感（16 - 19）：形成的更稳定的氢氧化锂和锂碳酸盐相在电池中逐渐积累，导致电池故障。水分和二氧化碳对锂金属阳极（1 - 3）也有有害影响。 已经提出了一些策略来降低电压滞后，涉及催化剂的使用（20–27），多孔电极结构（28–30），和氧化还原介质（31–35）。水溶性氧化还原介质，如四硫代富瓦烯（TTF）（32）和LiI（34），已被用来减少充电过程中的极化，导致整体电压滞后下降至0.5伏（34）。它们的操作依赖于本身就化学分解Li2O2的介质的电化学氧化。从而调整充电电压接近介质的氧化还原电位。在液体电解质，而不是在固体电极表面。放电时，乙基紫精的氧化还原电对也已被用于在溶液中的电解质，而不是在固体电极表面的，又有助于防止快速阻断固体电极表面的Li2O2。我们使用氧化还原介质 LiI 和具有非常高的效率，大容量，非常低的过电位的Li-O2电池。这种电池通过形成LiOH并非Li2O2循环，并能够容大量的水。目前的工作直接涉及与此电池技术相关的一些关键问题。 一个Li-O2电池的制备是用一个锂金属阳极，一个有0.05米的LII的添加剂以及各种不同的电极结构（图一）的0.25米的双（三氟甲基）磺酰亚胺锂（LiTFSI /二/ DME）电解质。层次上的大孔减少了氧化石墨烯（RGO）电极（无粘结剂）的使用，因为它们很轻，导电，而且有一个大的孔隙体积可以导致大容量。sp碳介孔材料和介孔碳化钛（碳化钛）（36）电极研究比较，循环伏安法（CV）测量证实，RGO，SP，和TiC电极在LiTFSI / DME电解质中和2.4至3.5 V的电压范围内均表现出良好的电化学稳定性，可用于可逆循环LiI（I3–+ 2e–?3i–）（37）（图2）。 在没有 LiI的情况下，与用sp电极得到的相比较，电池在使用多孔TiC或大孔RGO充电时显示更小的过电位，这些减少的过电位暂时归因于TiC高的电催化活性（38），更快的扩散的锂离子和溶解在微米级的RGO电极孔中O2（图S1）。加入LII的SP电极导致过电位明显的下降与之有sp电极相比，表明在充电过程中的极化主要是由绝缘性质的放电产物发生的。充电电压波形不怎么平稳而且逐渐增加到3.5v以上，相反的，当用具有分层大孔和电辅的LiI时，一个一