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复杂碲、铋矿冶炼工艺探索.doc
复杂碲、铋矿冶炼工艺探索 【摘 要】通过小型冶金熔炼实验,掌握了该种矿物的性质,确立了成本低、回收率高,易操作实施的工艺流程。 【关键词】辉碲铋矿;磁性物;焙烧;碱浸;坩埚;回收率 1 前言 碲是一种优良的半导体元素,在现代工业、农业、国防等领域有着重要而不可替代的作用,但其在地壳中平均丰度值很低(6×10-6),自然界中碲元素通常与一些金属相结合形成碲化物矿物,它除了可以以0价态形成独立的自然碲矿物或与硒形成天然混合物碲硒矿外,还可表现为2-价或3-价与某些金属形成碲化物;碲与氧化合时则失去电子,表现为4+价、6+价。其中以碲化物、碲硫(硒)化物类矿物和碲的氧化物占绝大多数,与铋形成的碲矿物数量较少,可借鉴的处理工艺很少,因此探索一个处理此类物料的可行工艺十分必要。 公司接到四川碲辉铋矿,该矿含Bi:23.45%、Te:16.32%、Ag:154g/t、Au:47g/t,该试料共计8Kg。探索该矿有价金属提取的可行性,为公司开发新产品、新工艺以及决策提供依据。 2 原料 由于矿物呈公分石状,因此用圆盘制样机进行干磨处理,圆盘磨在使用一段时间后剧烈发热,温度升高、产生表面圆滑的小颗粒,进一步处理较困难。磨料进展缓慢,共进行了5天。经80目筛分后得上样2.34Kg、下样5.6Kg,分别占总样量的29.47%、70.53%。 经圆盘制样机处理后为黑色粉末状,上、下样按重量比进行人工取样,经混匀、磨细、缩分后送样,其主要组分见表1。 表1 碲辉铋矿化学分析成分(%) 名称 Bi Te Fe Al S Si O2 Ca Mg Cu 含量 22.3 13.98 13.64 2.61 8.1 4.33 3.89 4.96 0.071 名称 Pb As Sb Se Au(g/t) Ag(g/t) 含量 0.024 0.072 0.17 0.21 58.13 103 矿石中含铁较高,其中约有20%的矿样能被磁铁所吸引,说明矿石中存在带磁性的Fe3O4,磁性物与非磁性物成份见表2。 表2 磁性物与非磁性物成份表(%) T B― 80目(29.5%) T B― 80目(70.5%) 磁性(29%) 非磁性 磁性(20%) 非磁性 Fe 48.87 12.65 22.66 8.21 Bi 7.13 9.94 22.24 29.07 Te 5.55 7.29 此物料易碎部分即下样( 80目)含铁较低,说明此矿含铁高的部分难磨细,含铋较低,物料破碎后采用的磁选方法加以粗分,有可能将部分铁分离,提高Bi、Te品位,有利于熔炼提取。 Bi主要以Bi2O3、Bi2S3、BiTe2S、自然铋(Bi)等形式存在,Te的存在形式以BiTe2S、TeS2等为主。 磨细后的物料在加入浓硫酸时有大量气泡产生,物刺激性气味,可能含有一定数量的碳酸盐。 3 湿法、火法探索试验 3.1 硫酸化焙烧―碱浸分离碲、铋 称原料150g(上、下样按比例30%、70%称取,以下称取原料方法相同)。按硫酸化焙烧―碱浸的步骤进行,流程见图1。 图1 焙烧流程图 渣与溶液含碲、铋,分析结果见表3。 表3 渣、液分析结果 数量(g) 品位(%) 金属量(g) 原料所含金属量(g) 渣 Te 162.5 12.41 20.17 20.97 Bi 162.5 20.33 33.04 33.45 液 Te 600(mL) 0.10(g/L 0.06 从上表数据可看出: (1)Te、Bi金属量平衡相吻合,操作过程中损失不大; (2)溶液中含Te 0.10g/L,说明Te并未被浸出,Te、Bi分离的目的未达到,可能是物料配比或焙烧条件影响,或是铁的干扰,有待进一步进行探讨。 3.2混合熔炼法 将原料Na2CO3、SiO2、C粉按一定比例均匀混合在粘土坩埚内升温至1200℃左右进行熔炼。三次小试条件数据见表4,结果见表5。 表4 配料及技术条件 T B―2 T B―5 T B―7 比例 数量(g) 比例 数量(g) 比例 数量(g) 原料 100% 150 100% 150 100% 150 Na2CO3 15% 22.5 20% 30 20% 30 C粉 5% 7.5 4% 6 5% 7.5 SiO2 20% 30 20% 30 20% 30 升温时间 4h 4.5h 4h 最高温度 1100℃ 1200℃ 1150℃ (1)原料中的铋,约74.0%与53.98%的碲形成合金层,两种金属占合金总量的96%以上; (2)中间层中的铋约占总量的8%±,约7%的碲也进入中间层,通过控制配料中含碳量可减少中间层的量,提高碲、铋的直收率; (3)铋的回收率为82%,经分析坩埚腐蚀部分含约1.94%的铋,以粘土坩埚重500g计,约五分之二的部分被腐蚀,其中含铋约3.9%,占总量11~13%;另发现有金属渗入坩埚
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