结构型导电高分子的进展试题.docVIP

结构型导电高分子材料研究进展 *** （广西科技大学 生物与化学工程学院，广西 柳州 545006） 摘 要：本文概述了结构型导电高分子材料的发展状况，从导电机理上分别介绍了几种的结构型导电高分子材料，列举了结构型导电高分子材料的在几个大领域的应用。 关键词： 结构型；导电高分子；高分子电解质；共轭聚合物；电荷转移型聚合物；金属有机聚合物；应用 0 前言 2000年的诺贝尔化学奖分别授予了美国科学家黑格（A.J.Heeger）））[1]。导电高分子材料因其独特的结构和物理化学性质而在很多方面得到广泛应用，虽然它只有三十多年的历史，但由于这门学科本身有着极其巨大的学术价值和应用前景，所以吸引了世界各国的科学家从事该领域的研究。目前，对结构型导电高分子的导电机理、聚合物的结构与导电性关系的理论研究十分活跃。应用性研究取得了很大进展，例如已经在隐身技术、显示器、电池、电子器件、生物医药、传感器等方面得到广泛的应用[2,3]。 1 结构型高分子研究进展 结构型导电高分子(inherently conductive polymer)材料是一类附加值高、具有广泛应用前景的新兴材料，它是1971年由日本白川英树研究用齐格勒-纳塔催化剂合成聚乙炔时发现的[4]。是由具有共轭π键或部分共轭π键[5]的高分子经化学或电化学“掺杂”，使其由绝缘体转变为导体的一类高分子材料，如聚吡咯(PPy)、聚苯胺(PAn)、聚乙炔(PA)等。不需掺杂的结构型导电高分子材料至今只有聚氮化硫一类，而大多数均需采用一定的手段进行掺杂才能具有较好的导电性[6]。结构型导电高分子材料具有优异的物理化学性能，如室温电导率可在绝缘体和导体范围内连续调节，这是迄今为止任何材料都无法比拟的，它不仅可用于电磁屏蔽、防静电、分子导线等技术，还可用于光电子器件和发光二极管等领域[7]。 1977年发现聚乙炔的导电现象以来，在世界范围内掀起了研究和开发导电高聚物的热潮[8]。80 年代以来，发现聚对苯硫醚、聚吡咯、聚噻吩、聚喹啉等共轭型聚合物均可通过掺杂形成高导电塑料。90年代，结构型导电高分子材料已部分进入实用化阶段，如德国Zippering Kessler公司制成了用于生产高剪切的结构型导电高分子模塑部件的专用小型设备。中国中科院长春应化所于1984年开始研究导电聚苯胺的合成、结构、性能、加工和应用。经过多年的探索，“20吨级可溶性导电聚苯胺中试合成”项目已于2001年1月15日通过了专家的鉴定，目前其合作企业吉林正基科技开发有限责任公司，已经吨级规模向美国杜邦公司出口聚苯胺原料[9]。 2 结构型高分子材料的分类 2.1 高分子电解质的离子导电 高分子电解质的种类很多，包括所有的阳离子聚合物（各种聚季铵盐、聚琉盐、聚磷盐等）和所有的阳离子聚合物（如聚丙烯酸及其盐类、聚磺酸盐类、聚磷酸盐类等）。1973年，英国科学家赖特（P.V.Wright）首先发现聚环氧乙烷（PEO）与某些碱金属盐，如CsS，NaI,NaSCN等能形成络合物，并具有离子导电性[10]。后来, 法国著名学者Armand[11, 12]首次提出用PEO/碱金属盐络合物充当带有碱金属电极的新型可充电电池的离子导体, 这一建议使得高分子固体电解质成为高分子研究领域20年来非常引人瞩目的热门课题。这类高分子的络合物电导率远比一般的高分子电解质高飞，这表明其载流子数目较多，或者载流子迁移速度较快，因此被称为“快离子导电”、“超离子导电”、“高离子导体”。很早就已经发现某些无机快离子导体，如碘化银、β-氧化铝在较低温下具有异常高的离子电导率（1Ω-1·cm-1）。因此，高分子快离子导体的发现，引起了人们极大的兴趣。 2.2 共轭聚合物的电子导电 聚噻吩、聚吡咯和聚苯撑都是具有代表性的π共轭高分子,是支撑未来光电子产业的材料。近年来,人们对新规高分子的合成及其应用进行了研究。受石墨结构的启发，美国贝尔的卡普朗（M.L.Kaplan）等人和日本的村上睦明等人分别用了3,4,9,10-二萘嵌苯四酸二酐（PTCDA）））1 二次电池 由于导电高聚物具有高电导率、可逆的氧化/还原特性、较大的比表面积(微纤维结构)和密度小等特点，使导电高聚物成为二次电池的理想材料[25]。1979年Nigrey[26]首次制成聚乙炔的模型二次电池。20世纪90年代初日本关西电子和住友电气工业合作试制以聚苯胺为正极，Li—Cl合金为负极，LiBF4硫酸丙烯酸酯为电解液的锂-聚合物二次电池。该电池的输出功率可达106．9W，电容量为855．2W·h[27]。20世纪90年代导电高聚物二次电池的研制和开发仍然是导电高聚物的活跃的研究课题，尤其日本，每年申请大量的有关二次电池的专利。但是，到目前为止，导电高聚物的二次电池还没有市场化，其主要原因是自放电导致电池