物化各种公式概念总结重点.docVIP

第一章热力学第一定律 一、基本概念 系统与环境，状态与状态函数，广度性质与强度性质，过程与途径，热与功，内能与焓。 二、基本定律热力学第一定律：ΔU=Q+W。 三、基本关系式1、体积功的计算 δW= －pdV 恒外压过程：W= －pΔV 定温可逆过程W=nRT 2、热效应、焓等容热：QV =ΔU（封闭系统不作其他功） 等压热：Qp =ΔH（封闭系统不作其他功） 焓的定义：H=U+pV ; ΔH=ΔU+Δ(pV) 焓与温度的关系：ΔH= 3、等压热容与等容热容热容定义：； 定压热容与定容热容的关系： 热容与温度的关系：Cp=a+bT+cT2 四、第一定律的应用 1、理想气体状态变化 等温过程：ΔU=0 ; ΔH=0 ; W=－Q=pdV 等容过程：W=0 ; Q=ΔU= ; ΔH= 等压过程：W=－peΔV ; Q=ΔH= ; ΔU= 可逆绝热过程：Q=0 ; 利用p1V1γ=p2V2γ求出T2, W=ΔU=;ΔH= 不可逆绝热过程：Q=0 ; 利用CV(T2-T1)=－p(V2-V1)求出T2, W=ΔU=;ΔH= 2、相变化可逆相变化：ΔH=Q=nΔH；Ｗ＝－p(V2-V1)=－pVg=－nRT ; ΔU=Q+W 、热化学 标准摩尔生成焓 第二章 热力学第二定律 一、基本概念自发过程与非自发过程 二、热力学第二定律 热力学第二定律的数学表达式（克劳修斯不等式） “=”可逆；“＞”不可逆 三、熵 1、熵的导出：卡若循环与卡诺定理 2、熵的定义： 3、熵的物理意义：系统混乱度的量度。 4、绝对熵：热力学第三定律 熵变的计算 理想气体等温过程： （2）理想气体等压过程： （3）理想气体等容过程： （4）理想气体pTV都改变的过程： （5）可逆相变化过程： （6）化学反应过程： 四、赫姆霍兹函数和吉布斯函数 1、定义：A=U-TS；G=H-TS 等温变化：ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS 2、应用：不做其他功时，ΔGT,≤0 ；自发、平衡 3、热力学关系式 【页72】 dA=-SdT- pdV；dG=-SdT+dp 4、ΔA和ΔG的求算 （1）理想气体等温过程 用公式：ΔA=ΔU-TΔS；ΔG=ΔH-TΔS 用基本关系式：dA=-SdT-；dG=-SdT+dp （2）可逆相变过程ΔA=ΔU-TΔS=W=-nRT；ΔG=0 （3）化学反应过程的ΔG标准熵法：ΔG=ΔH-TΔS 标准生成吉布斯函数法： （4）ΔG与温度的关系 ΔG=ΔH-TΔS ，设ΔH、ΔS不温度变化。 化学势 1、化学的定义物理意义 ；在T、p及其他物质的量保持不变的情况下，增加1molB物质引起系统吉布斯函数的增量。 2、化学势的应用 在等温等压不作其他功时，＜0自发；＝0平衡；＞逆向自发 3、化学时表示式 理想气体： 纯固体和纯液体：拉乌尔定律和亨利定律 1、拉乌尔定律 pA=p*xA 适用于液态混合物和溶液中的溶剂。 2、亨利定律 pB=kx,xB适用于溶液中的溶质。 二、液态混合物和溶液中各组分的化学势 1、理想液态混合物 标准态为：同温下的液态纯溶剂。 2、真实液态混合物 标准态为：同温下的液态纯溶剂。 3、理想稀溶液 溶剂： 标准态为：同温下的液态纯溶剂。 溶质： 标准态为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质。 4、真实溶液 溶剂： ；ax,A=fx,A x; 标准态为：同温下的液态纯溶剂。 溶质： ; ax,B=γx,B xB; 标准态为：同温下xB=1且符合亨利定律的溶质。 ; ab,B=γb,B bB; 标准态为：同温下bB=1且符合亨利定律的溶质。理想稀溶液的凝固点降低 第章 化学平衡 一、化学平衡常数与平衡常数表达式 二、 标准平衡常数的求算 三、 范特荷夫等温方程+RT㏑QP （页114 四、平衡常数与温度的关系 ； 第五章 相平衡 一、相律 自由度：在不引起旧相消失和新相形成的前提下，可在一定范围内独立变动的强度性质，以f表示 只考虑温度与压力因素的影响时f=K-φ+2，（f=K-φ+1指定温度或压力） 二、单组分系统1、克-克方程 2、水的相图 三面、三线、一点。 三、组分系统、步冷曲线 第章 通过电极电荷量：Q=nF（n为电极反应时得失电子的物质的量，F为1mol电子电荷量，叫法拉第，通常取96.5kC/mol） 一、电解质溶液的电导 1、电导G=1/R ; 单位：S(西门子) 2、电导率 G=κA/l 或κ=G l/A ; 单位：S/m 3、摩尔电导率 Λm=κ/c 4、无限稀释摩尔电导率 5、离子的电迁移 ； ； 二、电解质溶液的活度 1、电解质的化学势（电解质溶液的浓度用mB或bB表示） 2、离子强度 一、可逆电池的构成 电池反应互为逆反应；充放电时电流无穷小